微胶囊剂的制备方法

1．制备带聚脲胶囊壁和胶囊包裹的与水不能混和农药的微胶 囊水悬液的方法，其是在水中将聚异氰酸酯的溶液分散在难溶于 水的农药中，继之使分散液与多胺反应，该方法包括使聚异氰酸 酯溶液在水中有效分散在难溶于水的农药中，继之在至少一个水 溶性的或在水中可分散的嵌段共聚且分子量为5000至25000道尔 顿的非离子表面活性剂存在的情况下，使上面得到的分散液与多 胺反应，该嵌段共聚物的非离子表面活性剂是一个式(1)，(2) 或(3)所示的嵌段结构
                A-B-A    (1)
                A-B    (2) 或                    -(A-B)n-    (3)
这里的n是一个1至5之间的整数，A代表至少一个亲水嵌 段，和B代表至少一个疏水嵌段。
2．按照权利要求1的方法，其中亲水嵌段A是选自聚乙二醇， 聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚羟基乙基纤维素，聚乙烯甲醚， 羟基丙基纤维素，聚羟基乙基甲基丙烯酸酯，聚乙烯亚胺和乙基 羟基乙基纤维素。
3．按照权利要求2的方法，其中疏水嵌段B是选自聚氧化亚 丙基，聚乙烯乙酸酯，聚苯乙烯，聚氧化亚丁基，聚异戊二烯， 聚丁二烯，聚乙烯，聚烷基乙烯基吡咯烷酮，聚二甲基硅氧烷， 聚烷基丙烯酸酯，聚烷基甲基丙烯酸酯，乙基纤维素和聚烷基醚 化物。
4．按照权利要求3的方法，其中在聚烷基乙烯基吡咯烷酮， 聚烷基丙烯酸酯，聚烷基甲基丙烯酸酯和聚烷基醚化物中的烷基 代表直链的或支链的C1-C16烷基。
5．按照权利要求1的方法，其中非离子表面活性剂是呈液体， 糊状物或固体形式。
6．按照权利要求1的方法，其中的嵌段共聚物用PVP- PVAc，PVP-VA-类，POE-POP-POE， (POE-POP)2N-CH2-CH2-N(POP-POE)2，POE-PDMS-POE，PMMA -g-POE和PVP-PS表示。
7．按照权利要求1的方法，其中被胶囊包裹的农药是除草剂， 植物生长调节剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀菌剂，安全剂 或杀体外寄生虫剂。
8．按照权利要求1的方法，其中的聚异氰酸酯是四甲撑二异 氰酸酯，五甲撑二异氰酸酯，己撑二异氰酸酯，甲代苯撑二异氰 酸酯，二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯，聚甲撑聚苯基异氰酸酯， 2，4，4′-二苯基醚三异氰酸酯，3，3′-二甲基-4，4′-二苯基 二异氰酸酯，3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基异氰酸酯，1，5- 萘撑二异氰酸酯或4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯。
9．按照权利要求1的方法，其中的多胺是下式所示的α，ω- 二胺，
H2N[CH2]mNH或H2N[CH2]mCHR[CH]oNH2
式中m是2-6的整数，n是0-5的整数，o是1-5的整数 和R是C1-C4烷基，或下式所示的聚乙撑亚胺
H2N[CH2-CH2-NH]nH
其中n是2-5的整数，或
下式所示的二噁烷-α，ω-二胺
H2N(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3NH2。
10．按照权利要求9的方法，其中的多胺是乙撑二胺，丙撑- 1，3-二胺，四甲撑二胺，五甲撑二胺，甲基五甲撑二胺，己撑 二胺，二乙撑-三胺，三乙撑三胺，四乙撑五胺或五乙撑六胺。
11．按照权利要求1的方法，其中的非离子表面活性剂，和任 选的一个非离子型保护胶体，是溶在水中并同溶在一个或多个农 药中或溶在含有一个或多个这些农药化合物的与水不相溶的有机 溶剂中的一个或多个异氰酸酯组成的溶液相结合，充分搅拌混合 物直至得到均匀的分散液，并在不断搅拌下，加入一个或多个多 胺，进一步搅拌混合物直至多胺与异氰酸酯反应完全。
12．按照权利要求11的方法，其中搅拌是在高至2000转/分 下进行。
13．按照权利要求1的方法，其中的反应温度是在10-75℃ 之间。
14．按照权利要求1的方法，用于形成胶囊壁的材料其重量为 被包裹材料重量的2.5-30％。
15．按照权利要求1的方法，胶囊的颗粒平均直径在1-30μm 之间。
16．按照权利要求1的方法，胶囊壁的材料为胶囊总重量的2 ％-30％之间。
17．按照权利要求1的方法，在反应混合物中的非离子表面活 性剂为反应组分总重量的0.25-5％。
18．按照权利要求1的方法制备的微胶囊水悬液。

本发明是有关带有聚脲胶囊壁和用胶囊包裹的与水不能混和的 农药的微胶囊制备方法，该方法是由一聚异氰酸酯溶液和与水不能 混合的农药组成的水分散液和一多胺的水溶液通过介面反应。\n已经知道通过在分散液中的介面反应制备微胶囊，所需反应组 分中的一个是形成溶在分散相中的胶囊壁，另一组分溶在连续相中。\n制备用胶囊包裹的农药化合物和带有聚脲胶囊壁的微胶囊剂的 方法在例如记载在美国专利US4，938，797中。该方法的特征是：在 有至少一个阴离子分散剂和一个非离子保护胶体和/或一个非离子 表面活性剂混合物存在下，将一个聚异氰酸酯溶液和一个难溶于水 的农药化合物组成的水分散液与一个多胺水溶液反应。\n美国专利US4563212记述了一个相似的胶囊包裹方法，在该 方法中，所用的乳化剂含有磺化的萘甲醛缩合物。这个文献中未提 到有关使用非离子保护胶体和非离子表面活性剂。\n尽管在这一领域中已作了许多技术改进方面的工作，但仍需要 一个从生态和经济角度出发更能被接受的微胶囊剂的制备方法。\n本发明的目标是提供一个生态学更能被接受的方法，该方法是 不用难以降解的阴离子分散剂。本发明进一步的目标是提供一个 方法，它可以使有效成分的浓度与用以前的方法得到的浓度一样高， 其药效相同或稍有改进。按照本发明的方法有效成分用量更少，所 以从经济上更具吸引力。\n此外，使用嵌段共聚物表面活性剂的优点是：它们的化学组成具 有显著的特色，它们的生物降解更易监测。\n因此，本发明是关于带有聚脲胶囊壁的和胶囊包裹的与水不相 混合的农药的微胶囊水悬浮液制备方法，其方法是在水中将聚异氰 酸酯的溶液分散在难溶于水的农药中，继之让分散液与一多胺反 应，此反应的方法包括：使聚异氰酸酯溶液于水中分散在难溶于水的 农药中，继之在至少有一个水溶性的或水中可分散的嵌段共聚物阴 离子表面活性剂(该嵌段共聚物带有至少一个疏水嵌段和至少一个 亲水嵌段)的存在下，让分散液与多胺反应。\n鉴于完全不用阴离子分散剂，上面方法的成功的运用是令人惊 奇的。阴离子表面活性剂的存在过去一直被认为是得到满意的微胶 囊所必不可少的。\n通常，合适的非离子表面活性剂是非离子型水溶性聚合物，其平 均分子量在1000和250000道尔顿之间，优选5000和25000道尔顿 之间。这类表面活性剂通常为一嵌段结构，可用下式表示：\n        A-B-A\n        A-R 或    -(A-B)n-\n这里n是1至5之间的整数，\nA代表至少一个亲水嵌段，和\nB代表至少一个疏水嵌段。\n亲水嵌段A的例子如下(括号内是它们的缩写)：\n聚乙二醇(POE)，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，聚乙烯醇(PVA)，聚 羟基乙基纤维素(PHEC)，聚乙烯甲醚(PVME)，羟基丙基纤维素 (HPC)，聚羟基乙基甲基丙烯酸酯(PHEMA)，聚乙烯亚胺(PEI) 和乙基羟基乙基纤维素(EHEC)。\n疏水嵌段(B)的例子如下(括号内是它们的缩写)：\n聚氧化亚丙基(POP)，聚乙烯乙酸酯(PVAc)，聚苯乙烯(PS)，聚 氧化亚丁基(POB)，聚异戊二烯(PIP)，聚丁二烯(PBD)，聚氯乙烯 (PVC)，聚烷基-乙烯基吡咯烷酮，聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚 烷基丙烯酸酯(PAA)，聚烷基甲基丙烯酸酯(PAM)，乙基纤维素和 聚(烷基)醚化物。\nPAM的一个例子是聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA)。\n在上面疏水嵌段，聚烷基乙烯基吡咯烷酮，PAA，PAM和聚 (烷基)醚化物中的烷基被理解是代表C1-C16-烷基，优选C1-C8 -烷基，它可是直链或支链的。例子是甲基，乙基，和丙基，丁基，戊 基，己基，庚基和辛基的异构体。\n适合于在本发明实施例中的非离子表面活性剂可以是液体，糊 状物或固体形式。    \n优选的嵌段共聚物可表示如下(g表示接支)\nPVP-PVAc其商品名称是LUVISKOL(BASF)，PVP-VA -类型可从GAF公司得到\nPOE-POP-POE商品名为PLURONIC(BASF)或SYN- PERONEC(ICI)，(POE-POP)2N-CH2-CH2-N(POP-POE)2商品名为TETRONEC(BASF)，POE-PDMS-POE可从 Goldschmidt，Essen得到。\nPMMA-g-POE商品名为ATLOX(ICI)，\nPVP-PS商品名为ANTARA430(GAF)。\n特别优选的非离子表面活性剂是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚 物，其商品名为SYNPERONIC，即SYNPERONIC PE F108， 它们分子量大约为14000，粘度8，000cP(于77℃用一Brookfield粘 度计，在6rpm用No.2锭子测定)。\n在本发明的范畴内，聚异氰酸酯是被理解为那些在分子中含有 2个或更多个异氰酸酯基团的化合物。优选的异氰酸酯是那些异氰 酸酯基连结到一个脂肪族或芳香族部分的二-或三-异氰酸酯。合 适的脂肪族异氰酸酯的例子是四甲叉-二异氰酸酯，五甲叉二异氰 酸酯和六甲叉二异氰酸酯。合适的芳香族异氰酸酯是甲苯酰叉二 异氰酸酯(TDI：2，4-和2，6-异构体的混合物)，二苯基甲烷-4， 4′-二异氰酸酯(MDI：DESMODURR VL，Bayer)，聚亚甲基聚苯 基异氰酸酯(MONDURR MR，Mobay化学公司)；PAPIR， RAPIR135(Upjohn Co.)，2，4，4′-二苯基醚三异氰酸酯，3，3′- 二甲基-4，4′-二苯基二异氰酸酯，3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基 二异氰酸酯，1，5-萘撑二异氰酸酯和4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰 酸酯。一个更合适的二异氰酸酯是异弗尔酮二异氰酸酯。二异氰酸 酯与多羟基的醇如乙二醇，丙三醇和三羟甲基丙烷通过加成所得到 的加成物也是合适的，对于每一个摩尔的多羟基醇，二异氰酸酯的 摩尔数对应于每个醇的羟基数。在这一方式中，二异氰酸酯的几个 分子是通过脲烷基连结到多羟基醇上形成高分子聚异氰酸酯。这类 (DESMODURRL)特别适合的产物可以通过用3个摩尔甲代苯撑二 异氰酸酯与1个摩尔的2-乙基丙三醇(1，1-双羟甲基丙烷)反应 制备。更进一步的合适的产物是通过用六甲撑二异氰酸酯或异弗 尔酮二异氰酸酯与乙二醇或丙三醇加成而得到的。优选的聚异氰酸 酯是二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯和聚亚甲基多酚异氰酸酯。\n上面所给定的二和三异氰酸酯可以单个使用或使用二个或更 多个这些异氰酸酯的混合物。\n在本发明范畴内，合适的多胺通常可理解为是分子中含有2个 或更多个氨基的那些化合物，其氨基是连结在脂肪族和芳香族部 分。合适的脂肪族多胺是下式所示的α，ω-二胺。\nH2N[CH2]mNH2或H2N[CH2]nCHR[CH2]oNH2\n式中m是一个2至6的整数，n是一个0至5的整数，o是一个 1至5的整数和R是C1-C4-烷基。二胺的例子是乙二胺，1，3-丙 二胺，四甲撑二胺，五甲撑二胺，甲基五甲撑二胺和六甲撑二胺。优选 的二胺是六甲撑二胺。\n下式所示的聚乙撑亚胺也是合适的脂肪族多胺\nH2N[CH2-CH2-NH]nH\n式中n是一个2至5的整数，这类多胺代表性的例子是：二乙 撑二胺、三乙撑三胺、四乙撑五胺、六乙撑六胺。\n合适的脂肪族多胺还有二噁烷-α，ω-二胺如下式所示的4，9 -二噁十二烷1，12-二胺\nH2N(CH2)3O(CH2)4OC(CH2)3NH2\n合适的芳香族多胺的例子是1，3-苯二胺，2，4-甲苯二胺，4， 4′-二氨基二苯基甲烷，1，5-二氨基萘，1，3，5-三氨基苯，2，4，6 -三氨基甲苯，1，3，6-三氨基萘，2，4，4′-三氨基二苯基醚，3，4，5 -三氨基-1，2，4-三唑和1，4，5，8-四氨基蒽醌。这些在水中不溶 或不能充分溶解的多胺可以其盐酸盐形式使用。\n合适的多胺还包括那些除了含有氨基外还含有磺基或羧基的化 合物。这样的多胺例子是1，4-苯二胺磺酸，4，4′-二氨基二苯基- 2-磺酸，或二氨基-羧酸如鸟氨酸和赖氨酸。\n上面的多胺可单个使用或2个或多个多胺混合使用。\n按照本发明的方法可加工的合适的农药是这样一些农药\n-不溶的但对水是稳定的，\n-在室温下是液体或熔点≤60℃，或那些可溶在与水不相溶的 有机溶剂中的，\n-对异氰酸酯是惰性的，但能溶解上面所给定的那些类型的异 氰酸酯。\n合适的与水不能混溶，但农药可以溶在其中的有机溶剂是脂肪 族和芳香族烃类如己烷，环己烷，苯，甲苯，二甲苯，矿物油或煤油， 环己酮，还有卤代烃类如二氯甲烷，氯仿和对位二氯苯也是合适的 溶剂。合适的植物油包括椰子油，豆油和棉籽油。注册商品名称为 SOLVESSOR和SHELLSOLR的一和多烷基化芳香族类的混合物也 是合适的溶剂。\n本发明的方法，可以用于加工范围很广的农药，例如除草剂，植 物生长调节剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀菌剂，安全剂和杀体外 寄生虫剂。就它们的化学组成而论，这些农药可属于十分广泛的化 合物类型。可用本发明方法加工的农药其所属化合物类型的例子 是：二硝基苯胺类，酰基丙氨酸类，酰基脲类，三唑衍生物类，氨基甲 酸酯类，磷酸酯类，拟除虫菊酯类，二苯乙醇酸酯类，多环卤代烃类， 甲脒类，二氢-1，3-噻唑-2-基叉苯胺类。上面所述化合物类型 的合适的单个化合物的例子例举如下。通用名用以表示各个化合物 (参见Pesticide Manual，9th edition，British Corp Protec- tion Council)。\nS-三嗪类：阿特拉津，扑灭津，特丁津，莠灭净，丙氮草净，敌 草净，杀草净，扑草净，特丁草净，另丁通，特丁通，灭蝇胺。\n脲类：氯秀谷隆，氯醚隆，绿麦隆，伏草隆，秀谷隆，伏噻 隆。\n乙酰脲类：伏虫隆，氟铃脲，伏虫脲，氟虫脲，鲁氟隆 (lufenuron)，定虫隆，诺瓦隆(Novaluron)。\n卤代乙酰苯胺类：乙草胺，甲氧毒草胺，丙草胺，2-氯-N -(1-甲基-2-甲氧基乙基)-乙酰-2，6-苯胺(Xylidide)， 杂草锁，丁草锁，毒草胺，二甲苯草胺(Dimethenamid)。\n二苯基醚衍生物：甲酯除草醚，4-(4-戊炔-1-基氧基) 二苯基醚，三氟羟酸醚，乙氧氟甲草醚，乙基乙羧氟草醚，氟磺 胺草醚，顺式，反式-(±)2-乙基-5-(4-苯氧基苯氧基甲 基)-1，3-二氧戊环。\n苯氧基丙酸衍生物：吡氟禾草灵，吡氟氯禾灵甲酯，吡氟氯 禾灵乙氧基乙酯，氟陶克(Fluorotopic)，高噁唑禾草灵，喹禾灵， 喔草酯，2，4-滴苯丙酸-甲酯。\n二硝基苯胺，丁乐灵，烯氟乐灵，氯氟乐灵，异丙乐灵，牙 草灭，环丙氟乐灵，氟乐灵。\n乙酰苯胺类，抑菌丙氨酯，甲霜灵，新燕灵，甲基麦草伏。\n三唑类衍生物：噁唑，乙环唑，丙环唑，1-[2-(2-，4 -二氯苯基)-戊-1-基]-1H-1，2，4-三唑，粉锈灵，环 氧乙环唑(Epoxiconazole)，戊唑醇，糠菌唑，苯丁环唑 (Fenbuconazole)，环唑醇。\n氨基甲酸酯类：二氧威，呋线威，涕灭威，苯菌灵，2-仲-丁基 苯基甲基氨基甲酸酯，雄凡咔(Etiofencarb)，双氧威，叶蝉散，残 杀威，草长灭，苏达灭，菌达灭，草达灭，硫苯咔(Thiobencarb)， 燕麦威，灭草猛。\n磷酸酯类：哌草磷，莎稗磷，克蔓磷，甲基吡啶磷，毒虫畏， 敌敌畏，二嗪农，杀扑磷，乙基谷硫磷，甲基谷硫磷，毒死蜱， 虫螨清，丁烯磷，杀蟆腈，内吸磷，氯亚磷，乐果，乙拌磷，多 虫磷，氨磺磷，氟磺硫磷(Flusulfothion)，氟硫磷(Fluthion)， 地虫磷，安果，二环庚磷，地虫畏，异亚唑磷，马拉硫磷，二噻 磷，速灭磷，二溴磷，砜吸磷，异砜磷，对硫磷，辛硫磷，甲基 嘧啶磷，溴氯磷，内虫磷，卫虫磷，低毒硫磷，喹恶硫磷，虫螨 消，苯甲磷(Phemephos)，地虫宁，苯唑磷，土虫磷，杀线磷， 三唑磷，S-苄基-O，O-二异丙基硫代磷酸酯，依地磷 (Ediophos)，吡嘧磷。\n拟除虫菊酯类：丙烯菊酯，生物丙烯菊酯，生物苄呋菊酯， 环菊酯(Cyhalotrin)，氯氰菊酯，α-氯氰菊酯，β-氯氰菊酯， 溴氰菊酯，杀螨菊酯，氰戊菊酯，S-氰戊菊酯，氟氰氮酯，甲氟 菊酯，氯菊酯，除虫菊酯，苄呋菊酯，胺菊酯，四溴菊酯，醚菊 酯，氟氯氰菊酯，乙氰菊酯，七氟菊酯，氟苯菊酯(Flufenprox)， 硅环氟苯(Silafluofen)，氟氯菊酯，苯氟菊酯(Fenfluthrin)，溴 酚菊酯(Bromfenprox)。\n二苯乙醇酸酯：溴螨酯，氟苯甲酸酯，丙酯杀螨醇。\n多环卤代烃类；艾氏剂、硫丹。\n甲脒类：杀虫脒。\n二氢-1，3-噻唑-2-基叉-苯胺：N-(2，3-二氢-3-甲基 -1，3-噻唑-2-基叉)-2，4-苯胺。\n其它：甲氧保幼素，抑虫灵，氟丙菲(Flupropimorph)，十 三吗啉，溴苯腈，鼠立死，乙嘧酚磺酸酯，稀禾定，氯苯酸甲酯， 萎锈灵，粉消净，双甲脒，三氯杀螨醇，噁草灵，扑菌唑，克螨 特，敌草威，毒杀芬，杀螨酯，杀螨隆，拌种咯，丁苯吗啉，苯 锈啶，氟二噁呢(Fludioxonil)，吡甲嗪(Pymetrozine)，啶斑肟， 蚊蝇醚，喹螨醚，太布酚瑞(Tebufenpyrad)，哒螨酮，酚丙氧酸 酯(Fenproxymate)，嘧啶二酚(Pyrimidifen)，三嗪酸酯 (Triazamate)，菲波诺呢(Fipronil)，太布酚杀(Tebufenocide)， 4-溴-2-(4-氯代苯基)-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯 -3-腈。\n可用本发明方法制备的微胶囊剂可含有上面所给定的各单个 农药或两个或多个农药的混合物。\n按照本文中的记述的方法在制备微胶囊剂时向反应混合物中 加入一个或多个非离子型保护胶体是有利的。\n优选的非离子型保护胶体是粘度为40-60cp的聚乙烯醇(在 20℃时于4％的水溶液中测定)，它可以用聚乙烯乙酸酯经皂化反 应制备，其皂化度至少为60％，优选80-95％。这类保护性胶体 合适产品的商品注册商标为MOWLOLR。\n本发明制备微胶囊剂的方法操作方便，先将非离子型表面活性 剂和任选的一个非离子型胶体溶在水中，然后将一个或多个前面所 述类型的聚异氰酸酯加入到上面所给定的一个或多个农药中或加入 到含有1个或多个这些农药化合物的与水不相溶的有机溶剂中，充 分搅拌混合物直至获得一均匀的分散液。在继续搅动下，加入1个或 多个上面所指出类型的多胺，继续搅拌混合物直至多胺与异氰酸酯 的反应完全。多胺是以水溶液的形式加入。使用高速切削混合器，即 一Ystral T20混合器可以完成高速搅拌。搅拌速度通常可高至 20000转/分。\n本发明的方法是在室温下或加温至温和条件下进行。合适的范 围是10至75℃。本发明的方法优选在20至45℃下进行。\n聚异氰酸酯与多胺的反应时间通常为20至30分钟。转化程度 和反应结束可通过滴定测定水相中的游离胺确定。\n用于形成胶囊壁所需要材料，其重量为被包裹材料重量的2.5 -30％，优选5-20％。被胶囊包裹的材料可由一个有效成分或两个 或多个有效成分混合物组成，或由一个有效成分或两个或多个有效 成分于一个与水不相溶的溶剂中所形成的溶液组成。形成胶囊壁所 需材料的量主要取决于所制备胶囊的壁厚和胶囊的大小。\n胶囊的大小(平均颗粒直径)以及胶囊大小的分布情况可用 CILAS715颗粒度表测定。平均颗粒直径(MPD)优选1-30μm，又 以2-20μm更佳。\n胶囊壁的材料其重量可以是胶囊总重量的2-30％之间，优选 5-20％，又以5-15％更佳。\n非离子表面活性剂在反应混合物中的重量相当于反应组分总重 量的0.25％-5％，优选0.5-3％，又以0.75-1.5％更佳。\n如果非离子型保护胶体也包括在反应混合物中，通常其重量相 当于反应组分总重量的0.1-2％即够了。\n用本发明的方法可以制备每升中含有100-700g微胶囊的水 悬浮液。用本发明方法所得到的悬浮液优选每升含200-600g的微 胶囊。\n按本发明方法得到的微胶囊悬浮液可直接使用。但是为了运输 和贮藏，可以加入其它成分如表面活性剂，增稠剂，消泡剂和抗冻剂 使其稳定。着色剂如染料或色素可任选加入，其加入量可高达相当 于微胶囊剂重量的5％。\n还可以从直接获得的悬浮液中通过过滤或离心分离出微胶囊， 也可以用干燥的方法，如通过喷雾干燥，或再次将其转化为悬浮液。 从悬液中分离出并干燥的微胶囊剂是呈可流动的粉状物，其货架寿 命事实上是很长的。\n用本发明方法制备的胶囊悬浮液贮藏稳定，其货架寿命可至数 年。\n本发明的另一个目标是按照文中所述的方法制备的微胶囊剂组 合物。\n本发明的另一个目标是带有聚脲胶囊壁和用胶囊包裹的水不相 溶的农药的水悬浮液，其特点是悬浮液用一有效剂量的水溶性的或 在水中可分散的非离子型嵌段共聚物表面活性剂使其稳定，该嵌段 共聚物带有至少一个疏水嵌段和至少一个亲水嵌段。\n本发明的另一个目标浊使用用于制备微胶囊分散液的水溶性的 或在水中可分散的非离子嵌段共聚物表面活性剂，该嵌段共聚物带 有至少一个疏水嵌段和至少一个亲水嵌段。\n本发明的进一步目标是处理侵染植物或种子的害虫，病害或杂 草的方法，调节植物生长，或处理动物体的有害生物，其方法是将按 照本发明的，一个农药有效量的组合物施用于植物生长地，种子或 动物。\n本发明方法的优点如下：\na)不使用磺化的分散剂；\nb)可得到高浓度的有效成分；\nc)有效成分用量的减少使方法更简单、经济；\nd)组合物的效果没有减低。\n下面的例子对本发明作了更详细的说明。一个Ystral T20高 速切削混合器用于乳化。\n例1\n16g Synpernic PE F108是溶在含71.1g水的一只烧杯 中，在第二只烧杯中10g Solvesso，7.0g环氧化豆油和5.4g二苯基 甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)是溶在48g工业用二嗪农中。此溶 液在水相中于5000转/分下乳化2分钟。然后加入含2.2g 1，6- 己撑二胺(HMDA)的60％水溶液。连续缓慢搅拌3至4小时。得到 的胶囊悬浮液粘度较低，大约为50mpa.s，平均颗粒直径(MPD)是 15-25μm，每升含有效成分315g。\n例2\n重复例1，但Synperonic PE F用量为3.2g，水为69.5g。得 到的胶囊悬浮液具有相似的性质，即粘度低，MPD值大约为20μm。\n例3\n1.6g Synperonic PE F108是溶于含61.6g水的烧杯中。 在第二只烧杯中6.4g环氧豆油和6.3g MDI是溶在80g工业用二 嗪农中。此有机相在水相中于12000转/分下乳化1-2分钟。加入 含2..6g HMDA的60％水溶液，缓慢连续搅拌1-2小时。得到 的胶囊悬浮液其粘度为200-400mpa.s，MPD值为3-4μm，每升 含有效成分510g。\n例4\n重复例3，但Syperonic PE F108用量为32g，水为60.6g，在 15000转/分下乳化。得到的胶囊悬浮液具有稍高的粘度(400- 600mpa.s).MPD值为大约2μm。\n例5\n1.6g Synperonic PE F108是溶在含69.5g水的一只烧本 中。在第二只烧杯中65g MDI是溶在83g工业用异丙三唑硫磷中。 此有机相在水溶液相中于18000转/分下乳化1-2分钟。加入含 2.7g HMDA的60％水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶 囊悬浮液粘度为20-40mpa.s，MPD值为大约3μm，每升含有效成 分520g。\n例6\n重复例5，但使用的MDI为10.3g，HMDA为3.4g，乳化在 19000转/分下进行。得到的胶囊悬浮液粘度为40-60mpa.s，MPD 值为2.5μm。\n例7\n1.6g Synperonic PE F108，8.0g 1，2-丙二醇和2. 0g Natrosol 250 HR是溶在含58.3g水的一只烧杯中。在第 二只烧杯中5.7g MDI于50℃溶在72..4g工业用的呋线威中。此 有机相在水溶液于14000转/分下乳化2分钟。加入含2.4g HM- DA的60％水溶液，连续缓慢搅拌大约2-3小时。得到的胶囊悬浮 液粘度为200-400mpa.s，MPD值为3.5-4.0μm，每升含有效成 分475g。    \n例8\n重复例7，但MDI用量为8.9g，HMDA为3.7g，水为65g，乳化 是在12000转/分下进行。得到的胶囊悬浮液粘度为200-300mpa. s，MPD值为4μm。\n例9\n1.6g Synperonic PE F108是溶在含水69.5g的一只烧杯 中。在第二只烧杯中将6.9g MDI溶在87.8g的工业用Metalachor 中。该有机相在水溶液相中于15000转/分下乳化1-2分钟。加入 含2.9g HMDA的60％水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到 的胶囊悬浮液粘度为200至400mpa.s，MPD值为3至4μm，每升 含有效成分550g。\n例10\n1.6g Synperonic PE F108，0.3g氢氧化钠和0.1g Xan- tham胶是溶在73.9g去离子水中。在第二只烧杯中3.1g MDI是 溶在21.9g的工业用丙环唑和62.1g工业用苯锈啶中。第二个混和 物在水溶液中于15000转/分下乳化。加入含2.1g HMDA的 60％水溶液，连续缓慢搅拌1小时。得到的胶囊悬浮液粘度值较低 (300mpa.s)，MPD值为2-3μm。\n例11\n重复例10，但用了另外8.0g的1，2-丙二醇，水量减少8.0g。得 到的胶囊悬浮液粘度值为400mpa.s，MPD值为2μm。\n例12\n1.6g Synperonic PE F108，0.3g氢氧化钠，0.1g Xan- tham胶和0.8g 1，2-丙二醇溶于103.2g去离子水中。在第二只 烧杯中1.8g MDI是溶在49.7g工业品苯锈啶中。此溶液在15000 转/分下乳化。加入含1.3g HMDA的60％的水溶液，连续搅拌大 约1小时。得到的胶囊悬浮液粘度低(40mpa.s)，MPD值为4- 5μm。\n例13\n1.6g Sympronic PE F108，0.3g氢氧化钠，0.1g Xan- tham胶和8.0g 1，2-丙二醇是溶于73.9g去离子水中。在第二 只烧杯中2.6g MDI是溶在49.7g工业品丙环唑中。此溶液在水 溶液中于15000转/分下乳化。加入含1.3gHMDA的60％的水溶 液，连续搅拌大约1小时。得到的胶囊悬浮液粘度低(100mpa.s)， 其MPD值为7-8μm。\n例14\n1.6g Tetronic 908是溶在107.5g去离子水中。在第二只烧 杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％)中。 此有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g HMDA 的60％的水溶液，缓慢连续搅拌大约1小时。得到的胶囊悬浮液其 MPD值为5-6μm。\n例15\n1.6g Siliconoil VP1632(Goldschmidt Essen，FRG)是溶 于107.5g去离子水中。在第二只烧杯中3.9g MDI是溶在49.3g 工业品异丙三唑硫磷(97.4％)中。此有机相在水溶液中于16000转 /分下乳化。加入含1.6g HMDA的60％的水溶液，缓缦连续搅拌 大约1小时。得到的胶囊悬浮液其MPD值为5-7μm。\n例16\n1.6g Pluronic P105是溶在107.5g去离子水中。在第二只 烧杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％)中。 此有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g HMDA 的60％的水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶囊悬浮液其 MPD值为3-4μm。\n例17\n1.6g Pluronic F38是溶在107.5g去离子水中。在第二只烧 杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷中(97.4％)。 该有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1.6- HMDA的60％的水溶液，缓慢连续搅拌大约1小时。得到的胶囊悬 浮液其MPD值为5-7μm。\n例18\n1.6g Pluronic P103是溶在107.5g去离子水中。在第二只 烧杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％) 中。该有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1，6 -HMDA的60％水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶囊悬 浮液在制备后立即测定其MPD值为6-8μm。观察到了胶囊的迅速 凝聚。\n例19\n1.6g PVP-VA S630是溶在107.5g去离子水中。在第二只 烧杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％) 中。该有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1，6 -HMDA的60％水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶囊悬 浮液其MPD值为3-4μm。\n例20\n4.8g ANTARA430是溶在104.3g去离子水中。在第二只烧 杯中39g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％)中。该 有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1，6- HMDA的60％的水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶囊悬 浮液其MPD值为10-15μm。\n例21\n3.2g PVP-VAE335是溶在105.9g去离子水中。在第二只烧 杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％)中。 该有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1，6- HMDA的60％的水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶囊悬 浮液其MPD值为2μm。\n例22\n3.2g PVP-VAE535是溶在105.9g去离子水中。在第二只烧 杯中3.9g MDI是溶在49.3g的工业品异丙三唑硫磷(97.4％) 中。该有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1，6 -HMDA的60％的水溶液，连续缓慢搅拌大约1小时。得到的胶囊 悬浮液是MPD值为2μm。\n例23\n3.2g PVP-VA E735是溶在105.9g去离子水中。在第二只 烧杯中3.9g MDI是溶在49.3g工业品异丙三唑硫磷(97.4％) 中。该有机相在水溶液中于12000转/分下乳化。加入含1.6g 1，6 -HMDA的60％的水溶液，连续缓慢搅拌1小时。得到的胶囊悬浮 液其MPD值为2.7μm。