含氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物

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含氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物\n技术领域\n[0001] 本发明涉及农药领域，特别是涉及一种含增效有效量的氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物。\n背景技术\n[0002] 氨基寡糖素(oligosaccharins)又称甲壳低聚糖、寡聚氨基葡萄糖或甲壳胺寡糖，是天然几丁质的降解产物，属微生物代谢提取的一种具有抗病作用的杀菌剂。氨基寡糖素作为信号分子(激发子)，可有效地诱导植物产生防御反应，激活植物系统获得抗性(SAR)，例如，可诱导多种与抗性有关酶活性提高，或者使叶片角质层或细胞壁增厚，对病原菌的侵入及扩展，形成化学的或物理的屏障。对多种真菌、细菌及病毒引起的病害有较好的防治作用。\n[0003] 氨基寡糖素在作物未发病或病害发病初期使用时有优异的防治效果，但目前成本较高，难以大面积推广应用。将其与其它有效成分进行复配应用，根据室内和田间实际应用的效果，来判断有效成分之间复配是增效还是拮抗。复配增效明显的配方，可大大提高实际防治效果，减少农药的使用量，降低生产和使用成本，并能避免抗性的发生和延缓病菌抗性的产生速度。有鉴于此，开发含有氨基寡糖素的增效组合物具有重要意义。\n[0004] 霜霉威盐酸盐的理化性质如下：\n[0005] 化学名称：3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸正丙酯盐酸盐；\n[0006] 英文通用名称：propamocarb hydrochloride；\n[0007] CAS号：25606-41-1；\n[0008] 结构式：\n[0009] \n[0010] 分子式：C9H20N2O2·HCL；分子量：224.73。\n[0011] 霜霉威盐酸盐是安万特公司开发的一种高效、安全的氨基甲酸酯类杀菌剂。对卵菌引起的病害有特效，可防治多种作物的种子、幼苗、根、茎叶部由卵菌引起的病害，如霜霉病、猝倒病、疫病、晚疫病、黒茎病等。可用于茎叶喷雾，也可进行土壤处理，主要用于果树、蔬菜、瓜果、烟草、园艺作物等。霜霉威盐酸盐的作用机制是抑制病原菌细胞膜成分--磷脂和脂肪酸的生物合成，抑制菌丝生长、孢子囊的形成和萌发。用作土壤处理，能很快被根部吸收并向上输送到整个植株。茎叶处理，能很快被叶片吸收并分布在叶片中，如剂量合适，在喷药后三十分钟就能起到保护作用。与其它内吸杀菌剂一样，长期单一使用霜霉威盐酸盐存在抗药性风险。\n[0012] 现已发现，含氨基寡糖素与霜霉威盐酸盐的杀菌组合物所表现出的效果或活性水平超出各组分活性的简单叠加，具有预料不到的协同增效作用。申请人基于以上发现，完成了本发明。\n发明内容\n[0013] 本申请的发明目的在于提供一种混配比例合理、防治效果好的杀菌组合物，该杀菌组合物含有增效有效量的氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐。\n[0014] 本发明的技术方案如下所述：\n[0015] 一种杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物含有增效有效量的氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐。\n[0016] 其中，该杀菌组合物中氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐的重量比优选为1∶120～\n1∶1，更优选为1∶117～1∶2，进一步优选为1∶117～1∶4。本发明杀菌组分中氨基寡糖素占总质量百分比为0.01％-60％，霜霉威盐酸盐占总质量百分比为0.01-99％。\n[0017] 本发明的杀菌组合物可以采用现有技术，根据防治对象、环境条件、防治方法、防治成本等因素，将含有氨基寡糖素、霜霉威盐酸盐与适当的辅料制成农业上可用的任意剂型。优选的剂型是水剂、微乳剂、水悬浮剂、可湿性粉剂。\n[0018] 合适的辅料是在制剂技术中可用的填料、表面活性剂或其它添加剂，可以是固体或液体，例如天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、PH调节剂、稳定剂、防冻剂、赋形剂、渗透剂、黏合剂、增稠剂、肥料、无机盐及其它有益于活性成份在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，根据需要选择不同的辅料配制成相应的剂型。\n[0019] 表面活性剂可以是具有良好乳化、分散和润湿特性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂，所述的表面活性剂也可以理解为表面活性剂混合物。\n[0020] 本发明组合物的各种制剂的加工工艺，采用已知的方法制备，是农药制剂加工中常用的方法。\n[0021] 本发明的使用方法为将所述的杀菌组合物中的氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐以任意顺序或同时处理已经产生病害或有产生病害危险的位置。\n[0022] 本发明的杀菌组合物可以以混剂的形式提供，即组合物成品中各活性成分已经混合。或者，组合物中各活性成份也可以以单剂的形式提供，使用前在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度使用，也可以将各活性成分单剂分别稀释，单独施用于作物的防治位置。\n[0023] 虽然商品化的产品优选浓缩制剂，但是最终用户通常是将制剂稀释后使用。\n[0024] 本发明的杀菌组合物应用于防治果树、禾谷类、瓜果类、蔬菜类、豆类、烟草、油料作物和观赏作物等作物病害上的应用，减少化学合成杀菌剂的用量，延长持效期，延缓化学杀菌剂的抗药性。\n[0025] 与现有技术相比，本发明的技术方案采用氨基寡糖素与霜霉威盐酸盐作为活性成分，添加一定辅料配制成一定剂型的农药组合物，产生了如下有益效果：(1)本发明的杀菌组合物在一定配比范围内表现出增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了提高；(2)降低了活性成分的亩施用剂量、施药用工和成本，也减小了对环境的不良影响和农药残留；(3)本发明杀菌组合物中的两种活性成分作用机制不同，组合物的应用能延缓或克服病原菌的抗药性，延长单剂的使用寿命；(4)本发明组合物防治谱广，对多种作物病害均有效。\n具体实施方式：\n[0026] 下面结合实施例对本发明作进一步说明，但其仅仅是例示，而决非对本发明的范围构成限制。在实施例中，除非另有说明，各组分的百分含量均是指重量百分含量。\n[0027] 1.制备实施例\n[0028] 实施例1：0.5％氨基寡糖素+58.5％霜霉威盐酸盐水剂的配制：\n[0029] \n[0030] 实施例2：1.0％氨基寡糖素+20％霜霉威盐酸盐水悬浮剂的配制：\n[0031] \n[0032] 实施例3：5.0％氨基寡糖素+20％霜霉威盐酸盐可湿性粉剂的配制：\n[0033] \n[0034] 实施例4：2.0％氨基寡糖素+30％霜霉威盐酸盐微乳剂的配制：\n[0035] \n[0036] \n[0037] 2.生物实施例：\n[0038] 2.1 配方筛选实验\n[0039] 试验作物在温室内培养至2-3叶期幼苗，各药剂分别按设计浓度对幼苗叶片进行喷雾处理，药剂处理24小时后接种测试病原菌。然后将幼苗在23±1℃下进行保湿培养，在不施药的空白对照充分发病后进行结果调查，按浓度对数一防效机率值法计算药剂有效中浓度(EC50)，进一步采用孙云沛法计算共毒系数。结果见表1-3。\n[0040] 表1 实施例1对黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora.cubensis)的毒力测定结果[0041] \n[0042] 表2 实施例3对辣椒疫病(Phytophthora capsici Leonian)的毒力测定结果[0043] \n[0044] 表3 实施例4对烟草黑茎病(Phytophthora parasitica var.nicotianae(Breda de Hean)Tucker)的毒力测定结果\n[0045] \n[0046] 从以上表中可以看出，利用实施例1、3、4制得的制剂分别对黄瓜霜霉病、辣椒疫病、烟草黑茎病的共毒系数均大于120，说明利用上述各实施例制得的制剂对植物病害有明显的增效作用。\n[0047] 2.2 田间实验：氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐混配制剂防治黄瓜苗期猝倒病田间药效试验\n[0048] 试验地点：海南乐东\n[0049] 试验处理：本实验药剂用量按照表4，对照药剂分别是市售0.5％氨基寡糖素水剂和77.2％霜霉威盐酸盐水剂。空白用清水试验。\n[0050] 试验方法：试验分0.5％氨基寡糖素水剂、77.2％霜霉威盐酸盐水剂、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、对照CK共7个处理，每个处理重复4次，每个重复1个小区，共\n28个小区，每小区土地面积为1平方米(1米×1米)，每小区定量播种100粒种子后施药，待大部分黄瓜苗子叶展开，第一片真叶初露时，调查发病病株，计算发病率和防治效果。\n[0051] 药效计算方法\n[0052] \n[0053] \n[0054] 实验结果见表4\n[0055] 表4 氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐混配制剂防治黄瓜苗期猝倒病的田间试验结果[0056] \n[0057] 由表4的试验结果可以看出，氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐单剂对黄瓜猝倒病的防效分别为61.90％、71.43％，而本发明的氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐组合物在防效上有显著提高，最高达90.48％，最低也达到了85.71％，因此本发明的氨基寡糖素和霜霉威盐酸盐组合物具有防治谱广、效果显著、成本低，达到了预期的目的。