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专利名称 | 抗菌的水性涂料组合物 |
申请号 | CN02117093.2 | 申请日期 | 2002-04-29 |
法律状态 | 权利终止 | 申报国家 | 中国 |
公开/公告日 | 2003-11-12 | 公开/公告号 | CN1454944 |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | 暂无 | IPC分类号 | 暂无查看分类表>
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申请人 | 北京化大天瑞纳米材料技术有限公司 | 申请人地址 | 辽宁大连市高新园区9号1208室
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权利人 | 大连奥德尔科技发展有限公司 | 当前权利人 | 大连奥德尔科技发展有限公司 |
发明人 | 徐瑞芬;许秀艳;张鹏 |
代理机构 | 北京市中咨律师事务所 | 代理人 | 刘金辉;林柏楠 |
摘要
本发明提供了一种安全无毒、能够降解有机物染物的长效广谱抗菌水性涂料组合物。本发明的抗菌水性涂料组合物包含涂料乳液、水以及分散于其中的常规添加剂和纳米二氧化钛光催化剂,其中所述纳米二氧化钛光催化剂在所述抗菌水性涂料组合物中的含量基于所述组合物的总重量为0.1-5.0%重量。在本发明抗菌水性涂料组合物中,大多数纳米二氧化钛光催化剂的粒径分布小于100nm且该抗菌水性涂料组合物的抗菌效率达到99%。
1.一种抗菌水性涂料组合物,包含涂料乳液、水、均匀分散于其 中的常规添加剂和填料以及一种纳米二氧化钛光催化剂,其中所述纳 米二氧化钛光催化剂在所述抗菌水性涂料组合物中的含量基于所述 组合物的总重量为0.1-5.0%重量,其中所述纳米二氧化钛光催化剂包 括半导体材料掺杂的纳米二氧化钛作为基体以及包敷在所述基体表 面上的共轭体系有机物,其中在所述基体中二氧化钛与以金属氧化物 计算的半导体材料的重量比为60∶40-96∶4且所述基体的颗粒尺寸为 100nm以内,其中所述共轭体系有机物的含量基于所述半导体材料掺 杂的纳米二氧化钛基体的重量为0.01-20%重量。
2.根据权利要求1的抗菌水性涂料组合物,其中所述纳米二氧化 钛光催化剂在所述抗菌水性涂料组合物中的含量基于所述组合物的 总重量为0.5-4.0%重量。
3.根据权利要求2的抗菌水性涂料组合物,其中所述纳米二氧化 钛光催化剂在所述抗菌水性涂料组合物中的含量基于所述组合物的 总重量为1.0-3.0%重量。
4.根据权利要求1的抗菌水性涂料组合物,其中所述涂料乳液选 自丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、 醋酸乙烯酯-顺丁烯二酸二丁酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯 共聚物乳液、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物乳液、纯丙烯酸酯共聚物乳 液以及醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液且其含量基于所述组 合物的总重量为20-60%重量;所述添加剂和填料的总含量基于所述 组合物的总重量为25-60%重量。
5.根据权利要求4的抗菌水性涂料组合物,其中所述涂料乳液的 含量基于所述组合物的总重量为20-55%重量且所述添加剂和填料的 总含量基于所述组合物的总重量为28-55%重量。
6.根据权利要求1的抗菌水性涂料组合物,其中水的含量基于所 述组合物的总重量为10-30%重量。
7.根据权利要求6的抗菌水性涂料组合物,其中水的含量基于所 述组合物的总重量为15-26%重量。
8.根据权利要求1的抗菌水性涂料组合物,其中在所述纳米二氧 化钛基体中二氧化钛与以金属氧化物计算的半导体材料的重量比为 65∶35-90∶10且所述基体的颗粒尺寸为50nm以内,其中所述共轭 体系有机物的含量基于所述半导体材料掺杂的纳米二氧化钛基体的 重量为0.05-15%重量。
9.根据权利要求1的抗菌水性涂料组合物,其中所述半导体材料 选自钨、铌、铬、铟、锡、锶、铁、钒、镓、锗和锌的氧化物。
10.根据权利要求1的抗菌水性涂料组合物,其中所述共轭体系 有机物选自马来酸及其盐、富马酸及其盐、烯烃磺酸及其盐、十二烷 基苯磺酸及其盐、任选取代的丙烯酸及其盐。
发明领域\n本发明涉及一种安全无毒且能降解有机污染物的长效广谱抗菌 水性涂料组合物。更具体地说,本发明涉及一种包含用半导体材料掺 杂并用共轭体系有机物表面改性的纳米二氧化钛光催化剂的抗菌水 性涂料组合物。\n现有技术\n随着全球环保意识的提高,人们对功能性环保涂料的需求愈加迫 切。通过采用低挥发性的水性和粉末涂料,其中添加安全无毒的纳米 功能填料,是降低污染源的有效手段,可使涂料于人类的作用更往前 延伸。涂料用杀菌剂必须考虑其效能及毒性问题,而安全性是考虑使 用价值的重要因素。目前,涂料采用的杀菌剂主要有取代芳烃类、杂 环化合物、胺类化合物及有机金属化合物等有机杀菌剂,抗菌纳米填 料与有机抗菌剂相比具有高安全性、缓释性好、有较佳的耐久性、有广 谱抗菌性、不易产生抗药性、耐热性好、加工方便,最重要的是使用该 纳米功能填料制成的涂料不仅能够将新建材、粘接剂等产生的甲醛、吸 烟产生的乙醛、家庭灰尘等产生的甲硫醇等有机异臭在紫外光照射下分 解消除掉,而且能分解油分和有机的表面污染,能够有效提高人类健康 生活的质量。\n发明内容\n鉴于上述现有技术状况,本发明的发明人在纳米二氧化钛的应用 领域进行了广泛深入的研究,以期得到一种安全无毒、能够降解有机 污染物的长效广谱抗菌水性涂料。结果发现通过在常规水性涂料中添 加一种特殊制备的纳米二氧化钛光催化剂,可以制备出满足上述性能 要求的长效广谱抗菌水性涂料。本发明正是基于上述发现得以完成。\n因此,本发明的目的是提供一种安全无毒、能够降解有机污染物 的长效广谱抗菌水性涂料组合物,其基本排除了由于颜料/填料使用不 当造成光催化作用降低的问题,且不受光源限制,均能发挥抗菌、除 臭、降解有机污染物的功能。\n本发明提供了一种安全无毒、降解有机物染物的长效广谱抗菌水 性涂料组合物,其包含涂料乳液、水、均匀分散于其中的常规添加剂 和填料以及一种特殊纳米二氧化钛光催化剂。\n本发明的这一目的和其他目的、特征及优点在整体考虑本发明 后,将易于为普通技术人员所明白。\n发明详述\n用于本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中的涂料乳液可以是涂料 领域常用的任何乳液,例如丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯酯-顺丁烯二酸二丁酯共聚物乳 液、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物 乳液、纯丙烯酸酯共聚物乳液以及醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物 乳液等。其用量基于本发明水性涂料的总重量为20-60%重量,优选 20-55%重量,更优选24-51%重量。例如对于高光漆而言,乳液含量 一般为约50%;对于亚光漆而言,乳液含量一般为约25%;而对于 平光漆而言,乳液含量一般为约40%。\n对可用于本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中的添加剂和填 料没有任何特殊限制,条件是不会不利地影响本发明水性涂料组合物 的上述有利性能。例如,这些添加剂可以是涂料领域常用的任何添加 剂,如抗氧剂、分散剂、消泡剂、成膜助剂、填料等。然而,云母粉 由于含有许多游离性离子而易于与激发的电子、空穴复合,因而作为 填料使用时对纳米二氧化钛光催化剂的光催化作用具有削弱效果,因 此应将其排除在外。另外,对于上述添加剂在本发明水性涂料中的用 量也没有任何限制,例如可以以涂料领域常用的量使用。具体而言, 所述添加剂和填料的总用量基于本发明水性涂料组合物的总重量为 25-60%重量,优选28-55%重量。\n在本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中,水的用量并不关键, 但优选其用量基于所述涂料组合物的总重量为10-30%重量,更优选 15-26%重量。\n用于本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中的特殊纳米二氧化 钛光催化剂是使用半导体材料掺杂的纳米二氧化钛作为基体并进一 步用共轭体系有机物表面改性的纳米二氧化钛光催化剂。在所述基体 中,所用半导体材料可以是本领域熟练技术人员众所周知的那些,例 如铌、钨、铬、铟、锡、锶、铁、钒、镓、锗和锌等的氧化物,优选 铁、锌、钒、锡等的氧化物。在所述基体中,二氧化钛与半导体材料 (以金属氧化物计)的重量比为60∶40-96∶4,优选65∶35-90∶10。 本发明所用基体的颗粒尺寸为纳米级,优选100nm以内,更优选为 50nm以内。\n上述纳米二氧化钛基体优选通过亚稳态氯化法生产。具体而言, 所述亚稳态氯化法包括如下步骤:\n1)水解反应:将四氯化钛原料水解得到含白色沉淀的混合液体;\n2)溶胶-凝胶反应:在步骤1)所得混合液体中单独或组合加入 具有氧化性能和/或还原性能的化合物,使白色沉淀溶解,形成均匀的 反应溶液,然后在50-150℃的温度下加热使液体缓慢蒸发,形成溶胶 -凝胶;\n3)过滤洗涤:过滤并用水反复洗涤步骤2)所得产物,直至pH 为6-8;\n4)干燥:将步骤3)所得产物在-30℃至30℃的温度和5-15mmHg 的真空度下干燥,得到自成微粒体系的亚稳态二氧化钛前驱体;和\n5)高温煅烧:将步骤4)所得前驱体在200-1000℃的温度下煅 烧0.5-6小时;\n其中在步骤1)的水解反应、在步骤2)的溶胶-凝胶反应或在步骤1) 和步骤2)二者中加入半导体材料的前体。\n在上述亚稳态氯化法中,步骤1)涉及原料四氯化钛的水解。该 步骤中所用的原料可以是工业级四氯化钛,也可以是试剂纯的四氯化 钛。从成本角度来看,优选工业级四氯化钛。对四氯化钛的浓度并无 特殊限制,但优选将其摩尔浓度控制在0.01-30mol/l,优选 0.05-10mol/l,更优选0.09-5mol/l的范围内。步骤1)的水解反应可以 在任意pH值下进行,例如pH值可以为约0-11,优选0-8,更优选 0-5,最优选1-3。优选在该水解步骤中使用碱来进行一定程度的中和, 其中可以使用的碱包括例如氢氧化铵(NH4OH)、氢氧化钠(NaOH)、 氢氧化钾(KOH)等,优选氢氧化铵。对所述碱的用量也没有任何限 制,例如其用量基于每摩尔四氯化钛可以为0.1-10摩尔,优选0.5-5 摩尔,更优选1-3摩尔。对水解反应所进行的温度没有特别限制,可 以在室温(约30℃)或低温下进行,但优选在室温下进行。由于四氯 化钛的水解反应剧烈放热,因此需要使用常规冷却方法如液氮冷却、 冷冻水浴等进行冷却。水解反应完成后,得到含有白色沉淀的混合液 体。\n在上述亚稳态氯化法中,步骤2)涉及溶胶-凝胶的形成。具体而 言,在10-180℃、优选30-100℃的温度下将具有氧化性能和/或还原 性能的化合物单独或组合加入步骤1)所得水解产物中,白色沉淀发 生溶解,形成均匀的反应溶液,然后在50-150℃、优选70-100℃的 温度下加热反应溶液1-10小时,使液体缓慢蒸发,形成溶胶-凝胶。 用于该步骤中的氧化性和/或还原性化合物包括例如盐酸(HCl)、硫 化铵((NH4)2S)、硫酸(H2SO4)、硝酸(HNO3)、高氯酸(HClO4)、 亚硫酸(H2SO3)、氯化亚锡(SnCl2)、氯化亚铁(FeCl2)、亚硝酸钠 (NaNO2)、连二硫酸钠(Na2S2O42H2O)等。在该步骤中氧化性和/ 或还原性化合物的用量基于每摩尔四氯化钛为0.01-10摩尔,优选 0.05-5摩尔,更优选0.1-3摩尔。本文所用术语“氧化性能”和“还 原性能”是一个相对概念,即当所用化合物的元素氧化数最小时,其 易于失去电子并被定义为还原剂;而当所用化合物的元素氧化数最大 时,其易于得到电子并被定义为氧化剂。\n在上述亚稳态氯化法中,步骤3)涉及步骤2)所得溶胶-凝胶的 过滤和水洗。洗涤的目的是为了除去酸根及其它杂质。洗涤应反复进 行,直到溶胶-凝胶的pH值为约6-8,优选6.5-7.5。\n在上述亚稳态氯化法中,步骤4)涉及步骤3)所得已洗涤溶胶- 凝胶的干燥。该步骤优选这样进行:将已洗涤溶胶-凝胶置于-30℃至 30℃的温度和5-15mmHg的真空度下干燥3-6小时,由此除去溶胶中 的水分和可能的溶剂,得到自成微粒体系的亚稳态二氧化钛前驱体。\n在上述亚稳态氯化法中,步骤5)涉及步骤4)所得亚稳态二氧 化钛前驱体的高温煅烧。该步骤优选在200-1000℃,更优选500-980℃ 的温度下在本领域常用的煅烧设备中进行。对煅烧的气氛没有任何限 制,煅烧可以在氧气或含氧的空气气氛下进行,也可以在惰性气体如 氮气、氦气、氩气等存在下进行。尽管在氧气气氛下煅烧是最理想的, 但考虑到生产安全性、生产成本和生产满足性,该煅烧步骤采用空气 气氛进行。煅烧时间可以为0.5-6小时。\n另外,为了得到半导体材料掺杂的纳米二氧化钛基体,可以在步 骤1)的水解反应、步骤2)的溶胶-凝胶反应或步骤1)和步骤2)二 者中加入半导体材料的前体,如铌、钨、铬、铟、锡、锶、铁、钒、 镓、锗和锌等的无机酸盐或有机酸盐,例如氯化物、溴化物、硫酸盐、 硝酸盐、磷酸盐、乙酸盐等。其用量应使煅烧后所得基体中二氧化钛 与半导体材料(以金属氧化物计)的重量比为60∶40-96∶4,优选65∶ 35-90∶10。\n本发明在术语“亚稳态氯化法”和“亚稳态二氧化钛前驱体”中 所用的措辞“亚稳态”是指在本发明方法的溶胶-凝胶制备过程中,凝 胶从非均相的非平衡、非稳定体系中形成,经过过滤、洗涤、真空干 燥,形成热力学上不稳定的、自成微粒体系的亚稳态二氧化钛前驱体。 该前驱体从锐钛矿型向金红石型转变的相变温度小于1000℃,明显低 于常规稳态二氧化钛的相变温度(常规稳态二氧化钛的金红石型相变 温度范围约为1100-1400℃),这是亚稳态的物性特征。另外,其X射 线衍射光谱呈现衍射峰宽化现象,表面原子的比例较大,表面不饱和 键富有等等,这些都说明本发明的纳米二氧化钛前驱体属于亚稳态物 质。因此在本说明书中采用“亚稳态氯化法”术语,区别于常规的氯化 法。\n在用于本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中的纳米二氧化钛 光催化剂中,使用的共轭体系有机物选自马来酸及其盐、富马酸及其 盐、烯烃磺酸(如乙烯基磺酸、丙烯基磺酸、烯丙基磺酸等)及其盐、 十二烷基苯磺酸及其盐、任选取代的丙烯酸及其盐。所述共轭体系有 机物的含量基于所述半导体材料掺杂的纳米二氧化钛基体的重量为 0.01-20%重量,优选0.05-15%重量,更优选0.1-10%重量。\n在用于本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中的纳米二氧化钛 光催化剂中,原生颗粒粒径为5-80纳米,优选10-30纳米,软团聚体 最可几粒径为40-100纳米,优选60-80纳米。\n在如上所述制备出纳米二氧化钛基体后,通过将该基体和共轭体 系有机物在水中按比例充分混匀,陈化并干燥而进行共轭体系有机物 包覆,由此得到可用于本发明抗菌塑料中的纳米二氧化钛光催化剂。 所述基体与所述有机物在水中的比例应使干燥后得到的纳米二氧化 钛光催化剂含有0.01-20%重量,优选0.05-15%重量,更优选0.1-10% 重量的共轭体系有机物。陈化及干燥可以在80-150℃,优选95-120℃ 的温度下进行3-20小时,优选5-15小时。\n在将上述纳米二氧化钛光催化剂加入本发明的长效广谱抗菌水 性涂料组合物中之前,可以用表面活性剂处理该光催化剂,从而使其 与涂料乳液能很好地相容,并在乳液中达到纳米级的分布,由此表现 出良好的量子尺寸光催化效应。能够用于本发明中的表面活性剂是本 领域常用的阴离子表面活性剂。该处理通常在20-80℃的温度下进行。 表面活性剂的用量基于所用纳米二氧化钛光催化剂的重量为0.1-10% 重量,优选0.5-5%重量。在该处理步骤中,纳米二氧化钛光催化剂的 浓度并不重要,但通常使纳米二氧化钛光催化剂以20-50%重量,优 选25-40%重量的浓度悬浮于阴离子表面活性剂溶液中。经过一定时 间的搅拌后,陈化并干燥。\n本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中所用的纳米二氧化钛光 催化剂经半导体材料掺杂并用共轭体系有机物进行表面改性后,其原 生颗粒粒径保持在5-80纳米,优选10-30纳米,软团聚体最可几粒径 分布在40-100纳米,优选60-80纳米的范围内。本发明所用的纳米二 氧化钛光催化剂在日光、室内自然光、黑暗处的微光下均表现出明显 的抗菌和降解有机物染物的效果,且由于共轭体系有机物的表面包 覆,其化学稳定性良好,不易引起涂料的粉化和老化。\n在本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物中,纳米二氧化钛光催化 剂的含量基于本发明水性涂料组合物的总重量为0.1-5.0%重量,优选 0.5-4.0%重量,更优选1-3%重量。\n本发明长效广谱抗菌水性涂料组合物可以通过直接将如上所述 制备的纳米二氧化钛光催化剂加入涂料乳液、水以及常规添加剂和填 料的混合物中,然后利用机械剪切作用混合均匀而制备。能够产生机 械剪切作用的装置是涂料领域常用的混合装置,如高速均质乳化机 (型号:HD3,北京华远航经贸有限公司)、JSF-400搅拌砂磨分散多 用机(上海现代环境工程技术研究所)。\n由于纳米二氧化钛光催化剂的加入,本发明的水性涂料组合物即 使在黑暗区的微光中也能发挥出抗菌、除臭和降解有机污染物的作 用。例如,本发明的长效广谱抗菌水性涂料组合物对大肠杆菌、金黄 色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌黑色变种等的杀菌效率均能达到99%以 上,而且可以将室内高浓度甲醛(300-800ppm)的有机物浓度降解到 规定指标浓度(80ppm)以内。此外,本发明的长效广谱抗菌水性涂 料组合物的耐老化性和抗粉化性能得到明显提高,从而延长了其使用 寿命。\n实施例\n本发明下面将通过参考实施例和对比例进行更详细的描述,但本 发明的保护范围并不受限于这些实施例。\n参考实施例\n纳米二氧化钛光催化剂的制备实施例\n步骤1:三氧化二铁半导体掺杂的纳米二氧化钛基体的制备\n在室温下将49克(0.3mol)三氯化铁(北京化工原料公司)溶 解于1000ml5%(重量/体积)的NH4OH水溶液中。然后采用冷冻水 浴,将0.6mol工业级四氯化钛(天津化工厂)缓慢滴加到该水溶液中, 在匀速搅拌下均匀产生白色沉淀。然后在搅拌下加入0.15mol高氯酸 (北京化工二厂),使白色沉淀溶解,得到透明的液体。在95℃下加 热该液体使其蒸发2小时,除去多余的水分,得到溶胶-凝胶。过滤所 得溶胶-凝胶并用500ml水洗涤4次,使其pH为7。将洗涤后的溶胶 -凝胶在20℃和10mmHg下干燥3小时,得到白色微粉,即亚稳态二 氧化钛前驱体。将该白色微粉在煅烧炉中于800℃下煅烧1小时,得 到三氧化二铁掺杂的纳米二氧化钛基体,其中三氧化二铁与二氧化钛 的重量比例为24∶48且基体的粒径是30-60nm。\n步骤2:纳米二氧化钛光催化剂的制备\n将步骤1中得到的基体研磨,分散到200ml50℃的纯水中,加入 6.5克丙烯基磺酸钠(北京化工原料公司),充分混匀并在100℃下陈 化干燥18小时,再研磨,得到本发明的纳米二氧钛光催化剂。该纳 米二氧化钛光催化剂的粒径是30-60nm且含有约9重量%丙烯基磺酸 钠。\n实施例1\n乳胶外墙涂料1的制备及应用\n将如下表1所示的各组分混合配制成乳胶外墙涂料1并试验其对 大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌黑色变种的杀菌效果(测 试方法:参照GB15979-1995(附录B-产品抑菌和杀菌性能与稳定性 测试方法)和中华人民共和国卫生部1999年(消毒技术规范-抑菌试 验)中的奎因试验方法)。结果发现其杀菌率均在99%以上。\n表1 组分名称 含量(重量%) 水 22.5 参考实施例的纳米二氧化 钛光催化剂 1 DAP 0.1 AMP-95 0.2 NXZ 0.2 醇酯-12 0.8 乙二醇 0.8 普通钛白 5 立德粉 6 滑石粉 17.6 高岭土 6.6 BC-01(苯-丙)乳液 24.9 4%羟乙基纤维素浆 13.2 AT-06 1.1\n注:\n醇酯-12:主要成分2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,北京美 亚华成有限公司\nAMP-95:2-氨基-2-甲基-1-丙醇,含5%水,北京美亚华成有限公司\nAT-06:聚羧酸类,北京东方化工厂\nBC-01(苯-丙)乳液:北京东联化工厂\n高岭土:廊坊开发区津信超细化工有限公司的煅烧高岭土(Al2O3,1250 目)\nDAP(聚羧酸盐类)、NXZ(矿物油类)、普通钛白(R-930)、立德 粉(ZnS.BaSO4)、滑石粉(3MgO.4SiO2.H2O):京钟化工涂料有 限公司\n羟乙基纤维素:北京美亚华成有限公司\n实施例2\n乳胶外墙涂料2的制备及应用\n将如下表2所示的各组分混合配制成乳胶外墙涂料2并试验其对 大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌黑色变种的杀菌效果(测 试方法:参照GB15979-1995(附录B-产品抑菌和杀菌性能与稳定性 测试方法)和中华人民共和国卫生部1999年(消毒技术规范-抑菌试 验)中的奎因试验方法)。结果发现其杀菌率均在99%以上。\n表2 组分名称 含量(重量%) 水 22.3 参考实施例的纳米二氧化 钛光催化剂 1.0 8030 0.1 AMP-95 0.2 SN-154 0.2 醇酯-12 0.85 乙二醇 0.95 普通钛白 11 滑石粉 17.6 高岭土 6.5 BA-201(纯丙)乳液 25.0 4%羟乙基纤维素浆 13.2 AT-06 1.1\n注:\n醇酯-12:主要成分2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,北京 美亚华成有限公司\nAMP-95:2-氨基-2-甲基-1-丙醇,含5%水,北京美亚华成有限公司\nAT-06:聚羧酸类,北京东方化工厂\nBA-201(纯丙)乳液:北京东联化工厂\n羟乙基纤维素:北京美亚华成有限公司\n高岭土:廊坊开发区津信超细化工有限公司的煅烧高岭土(Al2O3,1250 目)\nSN-154(聚醚改性的聚硅氧烷)、普通钛白粉(R-930)、滑石粉 (3MgO.4SiO2.H2O):京钟化工涂料有限公司\n8030:分散剂,德国汉高公司\n人工加速老化性能检测结果为:300小时不起泡,不剥落,无裂 纹,粉化为0级,变色为1级(国家化学建筑材料测试中心建工测试 部检测-室温:23±2%,相对湿度:50±5%,检测仪器:BETALM 型贺利氏氙灯老化仪;SC-80色差计等;氙灯辐射:300nm-400nm, 降雨周期:每102分钟淋雨18分钟)。\n实施例3\n乳胶外墙涂料3的制备及应用\n将如下表3所示的各组分混合配制成乳胶外墙涂料3并试验其对 大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌黑色变种的杀菌效果(测 试方法:参照GB15979-1995(附录B-产品抑菌和杀菌性能与稳定性 测试方法)和中华人民共和国卫生部1999年(消毒技术规范-抑菌试 验)中的奎因试验方法)。结果发现其杀菌率均在99%以上。\n 表3 组分名称 含量(重量%) 水 15.8 参考实施例的纳米二氧化 钛光催化剂 1.0 8030 0.8 AMP-95 0.3 SN-154 0.1 醇酯-12 2.1 乙二醇 2.4 普通钛白 15 重钙 2.1 轻钙 3.5 滑石粉 4 AS-881 5 AT-06 0.4 612(50%) 0.1 BA-201(纯丙)乳液 47.4\n注:\n醇酯-12:主要成分2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,北京 美亚华成有限公司\nAMP-95:2-氨基-2-甲基-1-丙醇,含5%水,北京美亚华成有限公司。\nAT-06:聚羧酸类,北京东方化工厂\nBA-201(纯丙)乳液:北京东联化工厂\nAS-881(超细硅酸铝,SiO2%:78-82,Al2O3%:11-13,Na2O%<9, 2000目,无定型)、轻钙(CaCO3,800目)、滑石粉(3Mgo.4SiO2.H2O, 1250目):廊坊开发区津信超细化工有限公司\n重钙(CaCO3,800目)供应商:北京国利超细粉体有限责任公司\nSN-154(聚醚改性的聚硅氧烷)、612(聚氨酯改性聚醚)、普通钛白(R -930):京钟化工涂料有限公司\n8030:分散剂,德国汉高公司\n人工加速老化性能检测结果为:250小时不起泡,不剥落,无裂 纹,粉化为0级,变色为1级(国家化学建筑材料测试中心建工测试 部检测-室温:23±2%,相对湿度:50±5%,检测仪器:BETALM 型贺利氏氙灯老化仪;SC-80色差计等;氙灯辐射:300nm-400nm, 降雨周期:每102分钟淋雨18分钟)。\n实施例4\n乳胶外墙涂料4的制备及应用\n将如下表4所示的各组分混合配制成乳胶外墙涂料4并试验其对 大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌黑色变种的杀菌效果(测 试方法:参照GB15979-1995(附录B-产品抑菌和杀菌性能与稳定性 测试方法)和中华人民共和国卫生部1999年(消毒技术规范-抑菌试 验)中的奎因试验方法)。结果发现其杀菌率均在99%以上。\n表4 组分名称 含量(重量%) 水 19.9 参考实施例的纳米二氧化 钛光催化剂 1.0 DAP 0.1 AMP-95 0.2 SN-154 0.1 醇酯-12 1.2 乙二醇 1.2 普通钛白 25 AT-06 1 612(50%) 0.1 BA-201(纯丙)乳液 50.2\n注:\n醇酯-12:主要成分2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,北京 美亚华成有限公司\nAMP-95:2-氨基-2-甲基-1-丙醇,含5%水,北京美亚华成有限公司\nAT-06:聚羧酸类,北京东方化工厂\nBA-201(纯丙)乳液:北京东联化工厂\nDAP(聚羧酸盐类)、612(聚氨酯改性聚醚)、普通钛白(R-930)、\nSN-154(聚醚改性的聚硅氧烷):京钟化工涂料有限公司\n人工加速老化性能检测结果为:250小时不起泡,不剥落,无裂 纹,粉化为0级,变色为1级(国家化学建筑材料测试中心建工测试 部检测-室温:23±2%,相对湿度:50±5%,检测仪器:BETALM 型贺利氏氙灯老化仪;SC-80色差计等;氙灯辐射:300nm-400nm, 降雨周期:每102分钟淋雨18分钟)。
法律信息
- 2011-07-06
未缴年费专利权终止
IPC(主分类): C09D 5/02
专利号: ZL 02117093.2
申请日: 2002.04.29
授权公告日: 2005.03.30
- 2007-07-11
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<变更事项>专利权人<变更前权利人>北京化工大学<变更后权利人>大连奥德尔科技发展有限公司<登记生效日>2007.06.01
- 2007-07-11
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<登记生效日>2007.06.01<变更事项>地址<变更前权利人>100029北京市朝阳区北三环东路15号<变更后权利人>116001辽宁大连市高新园区9号1208室
- 2007-03-14
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
<变更事项>地址<变更前>100029北京市朝阳区北三环东路15号<变更后>100029北京市朝阳区北三环东路15号
- 2007-03-14
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
<变更事项>共同专利权人<变更前>北京化大天瑞纳米材料技术有限公司<变更后>
- 2007-03-14
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
<变更事项>专利权人<变更前>北京化工大学<变更后>北京化工大学
- 2006-03-01
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<变更事项>共同专利权人<变更前权利人> <变更后权利人>北京化大天瑞纳米材料技术有限公司<登记生效日>2006.01.20
- 2006-03-01
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<变更事项>专利权人<变更前权利人>北京化大天瑞纳米材料技术有限公司<变更后权利人>北京化工大学<登记生效日>2006.01.20
- 2006-03-01
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<变更事项>地址<变更前权利人>100037北京市海淀区北京化工管理干部学院院内(北洼路)<变更后权利人>100029北京市朝阳区北三环东路15号<登记生效日>2006.01.20
- 2005-03-30
- 2003-11-12
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有引用任何外部专利数据! |
被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有被任何外部专利所引用! |