复合染料组合物、复合分散染料及其制备方法

1.一种复合染料组合物，由组分A、组分B、组分C和任选的组分D组成，其中，组分A为下述式(I)化合物，
组分B为下式(II)化合物，
组分C为下式(III)化合物，
组分D为选自下式(IV-1)化合物和式(IV-2)化合物中的至少一种，
2.根据权利要求1所述的复合染料组合物，其中组分D为式(IV-1)化合物。
3.根据权利要求1或2所述的复合染料组合物，其中组分A的含量为5～50重量％，组分B的含量为10～75重量％，组分C的含量为20～40重量％，组分D的含量为0～50重量％。
4.根据权利要求3所述的复合染料组合物，其中组分A的含量为7～50重量％，组分B的含量为30～53重量％，组分C的含量为20～40重量％，组分D的含量为0～30重量％。
5.根据权利要求4所述的复合染料组合物，其由组分A、组分B、组分C和组分D组成，其中组分A的含量为7～50重量％，组分B的含量为30～53重量％，组分C的含量为20～
40重量％，组分D的含量为2～30重量％，其中各组分含量之和为100重量％。
6.根据权利要求1或2所述的复合染料组合物，该复合染料组合物为黑色染料组合物，其中组分A的含量为38～50重量％，组分B的含量为30～34重量％，组分C的20～28重量％，组分D的含量为0～50重量％，其中各组分含量之和为100重量％。
7.根据权利要求6所述的复合染料组合物，其中组分A的含量为38～46重量％，组分B的含量为32～34重量％，组分C的含量为22～28重量％，组分D的含量为0～30重量％，其中各组分含量之和为100重量％。
8.根据权利要求7所述的复合染料组合物，其由组分A、组分B、组分C和组分D组成，其中组分A的含量为38～46重量％，组分B的含量为32～34重量％，组分C的含量为
22～28重量％，组分D的含量为2～30重量％，其中各组分含量之和为100重量％。
9.根据权利要求1或2所述的复合染料组合物，该复合染料组合物为蓝色染料组合物，其中组分A的含量为7～15重量％，组分B的含量为49～53重量％，组分C的含量为
36～40重量％，组分D的含量为0～50重量％，其中各组分含量之和为100重量％。
10.一种复合分散染料，其由权利要求1～9任一项所述的复合染料组合物和辅料组成。
11.根据权利要求10所述的复合分散染料，所述辅料包括助剂和水。
12.根据权利要求11所述的复合分散染料，其中助剂与复合染料组合物的重量之比为
0.2～3.2∶1。
13.根据权利要求12所述的复合分散染料，其中以复合分散染料重量计水的含量为
6～80％。
14.权利要求10～13任一项复合分散染料的制备方法，包括将其中所含的各染料化合物按规定的配比配制复合染料组合物后，在辅料的存在下进行研磨微粒子化，任选进行喷雾干燥；或者将各染料化合物分别在辅料的存在下进行研磨微粒子化，然后按照规定的比例进行混合，任选进行喷雾干燥。

复合染料组合物、复合分散染料及其制备方法 \n技术领域\n[0001] 本发明涉及一种环保型复合染料组合物、复合分散染料及其制备方法，所述复合分散染料适用于涤纶及其混纺织物的染色和印花。 \n背景技术\n[0002] 复合分散染料是将不同的染料化合物进行复配而成的染料。目前已经存在很多复合分散染料。复合分散染料与单一染料相比，无论在成本上，还是各项性能上均有明显的优势。然而，现有的复合分散染料仍然存在各项性能不够好的问题，特别是在提升力、强度等方面仍然需要改进。 \n发明内容\n[0003] 本发明提供一种复合染料组合物，由组分A、组分B、组分C和任选的组分D组成，其中，组分A为下述式(I)化合物， \n[0004] \n[0005] 组分B为下式(II)化合物， \n[0006] \n[0007] 组分C为下式(III)化合物， \n[0008] \n[0009] 组分D为选自下式(IV-1)化合物和式(IV-2)化合物中的至少一种， [0010] \n[0011] 优选组分D为式(IV-1)化合物。 \n[0012] 本发明复合染料组合物中，优选组分A的含量为5～50重量％，组分B的含量为\n10～75重量％，组分C的含量为20～40重量％，组分D的含量为0～50重量％。更优选组分A的含量为7～50重量％，组分B的含量为30～53重量％，组分C的含量为20～40重量％，组分D的含量为0～30重量％。进一步优选复合染料组合物由组分A、组分B、组分C和组分D组成，其中组分A的含量为7～50重量％，组分B的含量为30～53重量％，组分C的含量为20～40重量％，组分D的含量为2～30重量％，其中各组分含量之和为\n100重量％。 \n[0013] 本发明的一种复合染料组合物为黑色染料组合物，优选其中组分A的含量为38～\n50重量％，组分B的含量为30～34重量％，组分C的20～28重量％，组分D的含量为0～\n50重量％，其中各组分 含量之和为100重量％。更优选其中组分A的含量为38～46重量％，组分B的含量为32～34重量％，组分C的含量为22～28重量％，组分D的含量为\n0～30重量％，其中各组分含量之和为100重量％。进一步优选复合染料组合物由组分A、组分B、组分C和组分D组成，其中组分A的含量为38～46重量％，组分B的含量为32～\n34重量％，组分C的含量为22～28重量％，组分D的含量为2～30重量％，其中各组分含量之和为100重量％。 \n[0014] 本发明的一种复合染料组合物为蓝色染料组合物，优选其中组分A的含量为7～\n15重量％，组分B的含量为49～53重量％，组分C的含量为36～40重量％，组分D的含量为0～50重量％，其中各组分含量之和为100重量％。 \n[0015] 本发明还提供一种复合分散染料，其由本发明的复合染料组合物和辅料组成。 [0016] 本发明的复合染料组合物，应用时一般需要加入辅料，制成复合分散染料。所述辅料包括助剂和水等。助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其表面活性剂等。优选包括下列之一或其混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物。\n如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、83A)等。通常，助剂与复合染料组合物的重量之比为0.2～3.2∶1，复合分散染料中，以复合分散染料重量计，水的含量为6～\n80％。 \n[0017] 本发明的复合分散染料可用以下方法制备：本发明的复合分散染料可用以下方法制备：将其中所含的各染料化合物按规定的配比配制复合染料组合物后，在辅料的存在下进行研磨微粒子化，并根据需要进行喷雾干燥；或者将各染料化合物分别在辅料的存在下进行研磨微粒子化，然后按照规定的比例进行 混合，并根据需要进行喷雾干燥。上述染料化合物均可采用市售产品。 \n[0018] 本发明的复合分散染料，微粒子化后可为液状、膏状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状。 \n[0019] 本发明的复合分散染料为环保型分散染料，其上染率、竭染率高、配伍性、染深性、遮盖性均较好。特别是本发明通过采用特定的化合物进行复配，所获得的复合分散染料有非常高的提升力和强度，相对于一般染料在同样染色深度下，可减少染料用量，降低成本。 [0020] 另外，本发明通过对复合分散染料的各个组分含量进行优化，进一步提高了分散染料提升力和强度。 \n[0021] 并且，本发明提供的黑色复合分散染料，与现有技术的黑色染料相比，提升力和强度特别优异。 \n[0022] 并且，本发明提供的蓝色复合分散染料，与现有技术的蓝色染料相比，提升力和强度特别优异。 \n[0023] 具体实施方式\n[0024] 下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。 [0025] 在实施例中，本发明的组分A、组分B、组分C和任选的组分D按一定的配比与甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、木质素磺酸钠(木质素\n85A、83A)加水拼混后，用砂磨进行研磨分散制成浆料，或进一步进行喷雾干燥，制成染料组合物。 \n[0026] 式(I)化合物、式(II)化合物、式(III)化合物、式(IV-1)化合物和式(IV-2)化合物均为已知的染料化合物，并且可以在市场上购得。 \n[0027] 实施例1 \n[0028] 将17.6克式(I)化合物、9.4克式(II)化合物、11克式(III)化合物以及62克木质素磺酸钠和300克水一起研磨干燥，制得复合分散染料。 \n[0029] 对比例1 \n[0030] 除了将实施例1中的式(III)化合物替换成 \n[0031] \n[0032] 以外，与实施例1同样地制备复合分散染料。 \n[0033] 将实施例1和对比例1中所制得的复合分散染料各使用0.15克(C)、3克(2C)、\n0.6(4C)克，分别与10克聚酯织物和水一起，用醋酸调节染浴pH到5～5.5，在35分钟内升温到130℃，保温30分钟，冷却到80℃取样，得到偏红光的黑色纺织材料。按照GB/T2397-2003标准测试提升力，所得的提升力结果如表1所示。 \n[0034] 表1 \n[0035] \n 颜色 提升力\n 实施例1 红光黑色 A-B\n 对比例1 红光黑色 B\n[0036] 实施例2 \n[0037] 将17.6克式(I)化合物、9.4克式(II)化合物、11克式(III)化合物以及62克木质素磺酸钠和300克水一起研磨干燥，制得复合分散染料。 \n[0038] 对比例2 \n[0039] 除了将实施例2中的式(III)化合物替换成 \n[0040] \n[0041] 以外，与实施例2同样地制备复合分散染料。 \n[0042] 采用GB/T2394-2006分散染料染色色光和强度的测定方法，分别将0.1克所得的粉末与10克聚酯织物和水一起，用醋酸调节染浴pH到5～5.5，在35分钟内升温到130℃，保温30分钟，冷却到80℃取样，得到偏红光的黑色纺织材料，采用同一标准样品，电脑测色仪测其强度，得到数据如表2所示。 \n[0043] 表2： \n[0044] \n 颜色 强度\n 实施例2 红光黑色 103％\n 对比例2 红光黑色 100％\n[0045] 由以上对比可知，本发明的复合分散染料强度较高。说明采用本发明的复合分散染料时，为达到同样深度，可以减少染料用量，从而节约资源，降低成本。 [0046] 实施例3-13 \n[0047] 按照表3所示的组分和含量，制得的复合染料组合物，助剂与水进行混合，研磨，喷雾干燥，制得复合分散染料。 \n[0048] 表3 \n[0049] \n[0050] 表3中，式(V)化合物的结构式如下： \n[0051] \n[0052] 由上述对比可知，具有特定组分的本发明复合分散染料不含式(IV)化合物，提升力、强度有所提高，降低成本。 \n[0053] 按照与实施例1、2相同的方法，得到黑色纺织材料。 \n[0054] 按照GB/T2397-2003、GB/T2394-2006标准测试其提升力、强度，所得结果如表4所示。 \n[0055] 表4 \n[0056] \n 颜色 提升力 强度\n 实施例3 绿光黑色 A-B 101％\n 实施例4 绿光黑色 A-B 102％\n 实施例5 绿光黑色 A-B 103％\n 实施例6 绿光黑色 A-B 104％\n 实施例7 绿光黑色 A-B 102％\n 实施例8 绿光黑色 A-B 103％\n 实施例9 绿光黑色 A-B 105％\n 实施例10 绿光黑色 A-B 105％\n 实施例11 绿光黑色 A-B 105％\n 实施例12 绿光黑色 A-B 105％\n 实施例13 红光黑色 A-B 102％\n 对比例3 绿光黑色 B-C 98％\n[0057] 由上述对比可知，若在本发明复合分散染料中添加其他染料化合物成分，会降低提升力和强度，进而为达到同样深度，将增大染料的用量，从而升高成本，因此是不优选的。 [0058] 实施例14-19 \n[0059] 按照表5所示的组分和含量，制得的复合染料组合物，助剂与水进行混合，研磨，喷雾干燥，制得复合分散染料。 \n[0060] 表5 \n[0061] \n[0062] 从上述对比中可知，与对比例4相比不含有式(V)化合物的本发明的复合分散染料，其提升力和强度都有明显提高；与对比例5相比含式(III)化合物的本发明的复合分散染料，其提升力和强度都有明显提高。 \n[0063] 按照与实施例1、2相同的方法，得到蓝色纺织材料。 \n[0064] 按照GB/T2397-2003、GB/T2394-2006标准测试其提升力、强度，所得结果如表6所示。 \n[0065] 表6 \n[0066] \n 颜色 提升力 强度\n 实施例14 蓝色 A++ 105％\n 实施例15 蓝色 A++ 103％\n 实施例16 蓝色 A+ 103％\n 实施例17 蓝色 A++ 104％\n 实施例18 蓝色 A++ 105％\n 实施例19 蓝色 A++ 105％\n 对比例4 蓝色 B 98％\n 对比例5 蓝色 A 98％\n[0067] 在GB/T2397-2003标准中，提升力级别为A、B、C、D四级，没有对A级以上进行进一步细分，具体如下： \n[0068] \n A 优 C与4C染色样≤2级，且2C与4C染色样＜3级\n B 良 C与4C染色样≤2级，且2C与4C染色样≥3级\n C 一般 C与4C染色样＞2级\n D 差 染不到1/1(C)染色标准深度(在规定浓度内)\n[0069] 在GB/T2397-2003的测试方法中，所用评级卡为GB250-1995《评定变色用灰色样卡》，GB250-1995《评定变色用灰色样卡》有5级九档，分别为1级、1-2级、2级、2-3级、3级、3-4级、4级、4-5级、5级；1级差异最明显，5级差异最少。 \n[0070] 为了进一步证明本发明的复合分散染料在提升力方面的优越性，按照GB250-1995《评定变色用灰色样卡》对A级以上的级别进行进一步细分如下： \n[0071] \n A+ C与4C染色样≤1-2级，且2C与4C染色样≤2-3级\n A++ C与4C染色样≤1-2级，且2C与4C染色样≤2级\n[0072] 由上述对比可知，与对比例4相比不含有式(V)化合物的本发明的复合分散染料，其提升力和强度都有明显提高；与对比例5相比含式(III)化合物的本发明的复合分散染料，其提升力和强度都有明显提高。可见，本发明的蓝色复合分散染料在提升力和强度方面具有特别优异的效果。 \n[0073] 实施例20-24 \n[0074] 按表7所示组分和含量，制得的复合染料组合物，助剂与水进行混合，研磨，制得复合分散染料浆料。 \n[0075] 表7 \n[0076]