含氟芳香化合物

1．一种下式所示含氟芳香化合物： 其中：
R1和R2各自独立地为一个氢原子或具有1-19个碳原子的烷基，其 中，R1和R2中碳原子的总数为4-19；且
Rf各为具有1-25个碳原子的、未取代或部分取代的碳氟化合物基 团，其中氟原子与碳原子的个数比为0.6-3，其中所说未取代的碳氟化 合物基团选自氟代烷基、氟代链烯基、氟代芳基、氟代烷芳基和氟代芳 烷基，其中每一种烷基、链烯基、芳基、烷芳基和芳烷基是被至少一个 氟原子部分或完全取代的，且所说部分取代的碳氟化合物基团具有至少 一个不同于氟和氢原子的其它取代基，取代基数量与所说部分取代的碳 氟化合物基团中氟和氢原子的总数之比不大于1.5，所述其它取代基选 自：
(1)选自氯原子、溴原子和碘原子的卤素原子；
(2)选自羟基、氨基、硫羟基的含活性氢的单价基团，其条件是， 该含活性氢的基团不连接在已经连接有卤素原子的碳原子上；和
(3)选自硫代烷氧基，烷氨基，酰基，酰氧基，羰基烷氧基，腈 基，酰胺基和亚氨基的含1到10个碳原子的单价基团，它们都可被至 少一个氟原子取代；并且
其中，所说未取代或部分取代的碳氟化合物基团中的主链可非强制 性地具有1-7个醚键；
其中，Rf基团可相同或不同。
2．如权利要求1的含氟芳香化合物，其中所说Rf选自各具有1-10 个碳原子的氟代烷基和氟代链烯基。
3．如权利要求1的含氟芳香化合物，其中所说Rf为一个具有2-25 个碳原子、且在其主链上具有1-7个醚键的氟代烷基。
4．如权利要求1的含氟芳香化合物，其中所说Rf被1-4个氯原子取 代。
5．如权利要求1的含氟芳香化合物，其中所说Rf选自具有1-3个碳 原子的未取的氟代烷基、-CF=CFCF3、-CF2CFClH、-CF=CFCl和 -CF2CHFO(-C3F6O-)nCF2CF2CF3，其中n为0-6的一个整数。

本发明涉及一种含氟芳香化合物。更具体地说，本发明涉及具 有特定分子结构的含氟芳香化合物，它具有许多优异性能，例如与烃 具有很高的可混溶性并具有低的生物蓄积性能(或低的生物浓集)， 因此，它不仅可有利地用作采用氟代烃制冷剂(下文中简称为“HFC 制冷剂”)的制冷设备的润滑油或者用作HFC制冷剂和烃润滑剂组 合使用的制冷剂体系中的添加剂，而且还可用作一般目的的润滑剂 或者用作各种油性物质和聚合物材料的添加剂或改性剂。\n目前，CFC-12仍广泛用作汽车空调和制冷器等制冷设备的制 冷剂，而HCFC-22广泛用作家用空调制冷设备的制冷剂。但是， 为了保护臭氧层，需要开发一种制冷剂来代替如CFC-12和HCFC -22的含氯制冷剂。\n作为替代制冷剂，上述C1-C5低级氟代烃是最有发展前途的。 特别优选其中的C1-C2氟代烃。\n在使用CFC-12或HCFC-22的传统制冷系统中，矿物油或烷 基苯被用作制冷系统压缩机的润滑剂。由于CFC-12和HCFC- 22含有氯原子，它们具有很高的亲油性，因而它们在很宽的温度范 围内与矿物油和烷基苯是混溶的。因此，即使在反复进行蒸发和冷 凝制冷系统中，作为制冷剂的CFC-12或HCFC-22也不会与该润 滑剂分相。\n但是，各种氟代烃制冷剂(本文以下简记为“HFC制冷剂”)和 HFE制冷剂不含氯原子，因而它们不太能与如矿物油和烷基苯的烃 类化合物混溶。因此，如矿物油或烷基苯的烃类化合物用作润滑剂 时，出现许多严重问题。例如，由于在压缩机中的润滑剂被制冷剂代 替，不再具有满意的润滑作用。并且润滑剂粘附于热交换器的内壁 上，降低了热交换的效率。\n对于如HFC-134a的氟代烃(HFC)和含氟醚(HFE)用作制冷 剂的制冷设备的润滑剂，润滑剂应当至少在0℃-50℃、优先-20℃ -70℃、更优选-40℃-90℃、最优选在一更宽的温度范围内或是与 HFC混溶、或是与HFE混溶。\n已提出各种聚亚烷基二醇化合物、多元醇酯化合物和聚碳酸酯 化合物作为可与如HFC-134a的氟代烃高度混溶的润滑剂，它们可 与这些氟代烃结合使用。例如公开于美国专利4,755,316中的具有 至少两个羟基的聚亚烷基二醇(特别是聚环氧化亚丙基二醇)，据称 它们在很宽的温度范围内与如HFC-134a的氟代烃有良好的混溶 性。但是，作为润滑剂，这些聚亚烷基二醇可与HFC-134a混溶的 温度范围仍不能令人满意，且需要改进混溶性，特别是高温时的混溶 性。\n聚亚烷基二醇不仅在使用条件下的润滑性能不能令人满意，而 且还具有高的吸湿性能(或吸水性能)。因此，可能引起许多问题，如 腐蚀金属、降低体积电阻系数(体积电阻系数的降低在如冰箱的密闭 型制冷设备中将引起问题)。因此，从实用性考虑，聚亚烷基二醇不 是制冷系统好的润滑剂。\n公开于日本专利申请公开说明书第3-128991和3-1790)91号 的多元醇酯化合物和公开于第5-32688和5-86391中的聚碳酸酯 化合物，它们一般也被认为是与HFC-134a高度混溶的。但是，由 于这些化合物含有极性基团，表现出高的吸湿性能，它们的耐水解性 的耐久性成为问题。\n除了上述聚亚烷基二醇和多元醇酯润滑油以外，含氟润滑油也 被认为是可与如HFC-134a的氟代烃混溶的润滑剂。\n下列专利申请公开涉及了含氟润滑油。\n日本专利申请公开说明书第60-96684号介绍，当如氟化硅氧 烷或全氟聚醚的含氟润滑油用于热泵等的碳氟化合物工作介质中 时，提高了碳氟化合物工作介质的耐热性。但是，其中没有描述该润 滑油与用作工作介质的氟代烃的混溶性。\n日本专利申请公开说明书第1-118598号公开，如全氟聚醚和 氟化硅氧烷的含氟化合物用作碳氟化合物制冷剂的润滑剂。但是， 其中没有描述这些含氟化合物在低于室温的低温下与氟代烷的混溶 性。另外，其中也没有描述除全氟聚醚和氟代硅氧烷之外的含氟化 合物与氟代烃的混溶性。\n本发明发明人首先试验了具有下列各种结构的各种全氟聚醚与 如HFC-134a、HFC-134和HFC-152a的氟代烃的混溶性，这些 全氟聚醚包括日本专利申请公开说明书第60-96684和1-118598 号的实施例中使用的全氟聚醚(商品名：Fomblin Y-06、Y-25、Y- 45,Nippon Montedison Co.,Ltd.制造销售)。\n式中，q1、q2、q3、q4、q5和q6都是正整数。\n结果发现，某些情况下，只有在高达约室温或更高的温度下，才 是可混溶的，但是在低温下的可混溶性总是不能令人满意。因此，证 明这些全氟聚醚不适于用作采用如HFC-134a、HFC-134和HFC -152a的氟代烃作为制冷剂的制冷设备的润滑剂。另外，因为这些 全氟聚醚与各种烃油如烷基苯和矿物油不混溶，它们也不能与上述 烃油混合，作为混合的润滑剂用于采用氟代烃制冷剂的制冷设备。\n另一方面，EP0528043A1描述了以式R(XRf)n表示的含氟芳香 化合物，其定义与本文中的式(A)的基本相同，这些化合物除具有如 令人满意的耐热性、润滑性能和耐久性等希望性能之外，它们与 HFC制冷剂具有极好的混溶性。其中还公开：式R(XRf)n化合物还 可与其它油混合使用；可与上述化合物组合使用的其它润滑油通常 选自那些可一定程度地与氟代烃制冷剂混溶的润滑油，更具体地说， 这些其它润滑油选自：全氟聚醚油，具有含羰基基团如羧基、羧酸酯 基、酰胺基、酮基和酯基的全氟聚醚油，或者具有极性基团如羟基、氨 基、亚氨基、醚基、苯并咪唑(benzoimidazol)基、亚磷酸酯基、膦基、腈 基、磷酸三嗪(phosphotriazine)基和三嗪基的全氟聚醚油，氯氟代烃 油，聚亚烷基二醇油，酯油和氟化硅氧烷油；考虑到上述润滑油与化 合物R(XRf)n的可混溶性和所得润滑油组合物的粘度和润滑性能， 适宜润滑油应选白上述油。但是，EP0528043A1中没有公开这些混 合物(混合的润滑油)与HFC制冷剂的混溶性。\n针对上述情况，本发明发明人已作了广泛深入的研究，以进一步 改进具有EP0528043A1中公开的结构的润滑剂的性能，提供一种性 能更好的润滑剂，它不仅在很宽温度范围内与如HFC-134a的 HFC制冷剂和HFE制冷剂有极好的混溶性，而且还满足了用作制 冷设备的润滑剂的各种性能要求，即低温流动性、低吸湿性能、高电 绝缘性能、较长的耐久性、优异的润滑性能、高安全性如低生物蓄积 性能(生物浓集)以及低成本。\n结果，出人意料地发现，具有下式(C-1)所示特定分子结构的 含氟芳香化合物具有许多优异性能，例如与烃具有很高的可混溶性 并具有低的生物蓄积性能(或低的生物浓集)，因此，它不仅可有利地 用作采用HFC制冷剂的制冷设备的润滑油或者用作HFC制冷剂和 烃润滑剂组合使用的制冷剂体系中的添加剂，而且还可用作一般目 的的润滑剂或者用作各种油性物质和聚合物材料的添加剂或改性 剂。 其中：\nR1和R2各自独立地为一个氢原子或具有1-19个碳原子的烷 基，其中，R1和R2中碳原子的总数为4-19；且\nRf各为具有1-25个碳原子的、未取代或部分取代的碳氟化合 物基团，其中氟原子与碳原子的个数比为0.6-3，其中所说未取代 的碳氟化合物基团选自氟代烷基、氟代链烯基、氟代芳基、氟代烷芳 基和氟代芳烷基，其中每一种烷基、链烯基、芳基、烷芳基和芳烷基是 被至少一个氟原子部分或完全取代的，且所说部分取代的碳氟化合 物基团具有至少一个不同于氟和氢原子的其它取代基，取代基数量 与所说部分取代的碳氟化合物基团中氟和氢原子的总数之比不大于 1.5，且其中，所说未取代或部分取代的碳氟化合物基团中的主链可 非强制性地具有1-7个醚键；\n其中，Rf基团可相同或不同。\n根据上述新的发现，完成了本发明。\n因此，本发明目的是提供一种下式所示含氟芳香化合物： 其中：\nR1和R2各自独立地为一个氢原子或具有1-19个碳原子的烷 基，其中，R1和R2中碳原子的总数为4-19；且\nRf各为具有1-25个碳原子的、未取代或部分取代的碳氟化合 物基团，其中氟原子与碳原子的个数比为0.6-3，其中所说未取代 的碳氟化合物基团选自氟代烷基、氟代链烯基、氟代芳基、氟代烷芳 基和氟代芳烷基，其中每一种烷基、链烯基、芳基、烷芳基和芳烷基是 被至少一个氟原子部分或完全取代的，且所说部分取代的碳氟化合 物基团具有至少一个不同于氟和氢原子的其它取代基，取代基数量 与所说部分取代的碳氟化合物基团中氟和氢原子的总数之比不大于 1.5，且其中，所说未取代或部分取代的碳氟化合物基团中的主链可 非强制性地具有1-7个醚键；\n其中，Rf基团可相同或不同。\n参照附图，根据下面的详细说明和随后的权利要求书，可以明显 看出本发明的上述和其它目的、特征及优点。\n在附图中：\n图1是参考实施例3中制备的含氟芳香化合物[S3][化合物C -1]的红外光谱图；\n一方面，本发明提供了一种下式所示含氟芳香化合物： 其中：\nR1和R2各自独立地为一个氢原子或具有1-19个碳原子的烷 基，其中，R1和R2中碳原子的总数为4-19；且\nRf各为具有1-25个碳原子的、未取代或部分取代的碳氟化合 物基团，其中氟原子与碳原子的个数比为0.6-3，其中所说未取代 的碳氟化合物基团选自氟代烷基、氟代链烯基、氟代芳基、氟代烷芳 基和氟代芳烷基，其中每一种烷基、链烯基、芳基、烷芳基和芳烷基是 被至少一个氟原子部分或完全取代的，且所说部分取代的碳氟化合 物基团具有至少一个不同于氟和氢原子的其它取代基，取代基数量 与所说部分取代的碳氟化合物基团中氟和氢原子的总数之比不大于 1.5，且其中，所说未取代或部分取代的碳氟化合物基团中的主链可 非强制性地具有1-7个醚键；\n其中，Rf基团可相同或不同。\n对于本发明的化合物(C-1)，特别有利的是在润滑油组合物中 使用化合物(C-1)，该润滑油组合物包含：\n(A)化合物(C-1)；和\n(B)烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物，它具有至少一个选 自取代的苯核和取代的萘核的取代的芳核，其中，至少一个取代的芳 核上的取代基是具有1-30个碳原子的未取代或取代的烷基或其衍 生物，该烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)在40℃测量具有 的动力学粘度为0.1-500cSt。\n该润滑油组合物在40℃测量具有的动力学粘度为2-500cSt。\n烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)很便宜，但具有优异 的性能，如低温流动性、低吸湿性能和高的电绝缘性能。但是，这种 化合物(B)的缺点在于，虽然它在某种程度上可与氟代烃混溶，但是 它表现出的可混溶性仍不足以使它有利地用作采用氟代烃(HFC)和 含氟醚(HFE)制冷剂的制冷设备的润滑剂。另外，化合物(B)的另 一缺点是，它固有的润滑性能不能令人满意。\n但是，已出人意料地发现，烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物 (B)与含氟芳香化合物(C-1)具有优异的可混溶性，并且化合物(C -1)与化合物(B)混合得到的润滑油组合物与如HFC-134a和 HFC-32的HFC制冷剂和HFE制冷剂表现出可混溶性，因此，可 有利地用作制冷设备的润滑剂。\n另外，应当注意到，在上述润滑油组合物中，也可显著地提高芳 香化合物(B)本身的润滑性能。更出人意料地发现，本发明润滑油 组合物的润滑性能比作为该润滑油组合物组分的含氟芳香化合物 (C-1)本身和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)本身的润滑 性能都要优异。\n另外还应注意到，含氟芳香化合物(C-1)单独用作制冷剂的润 滑剂时，它不具有人们希望的低温流动性、低吸湿性能和高电绝缘性 能，但是，使含氟芳香化合物(C-1)与烷基或烷基衍生物取代的芳 香化合物(B)混合可以显著改进这些性能。\n另外还应注意到，通过改变加入到含氟芳香化合物(C-1)中的 烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的量，可以调节氟代烃制 冷剂在制冷组合物(由制冷剂和化合物(C-1)与(B)的混合物组成) 中的溶解度，这样可以控制得到的制冷组合物的粘度和润滑性能。 因此，可以提供适用于各种制冷系统的润滑油组合物。\n如上所述，含氟芳香化合物(C-1)与烷基或烷基衍生物取代的 芳香化合物(B)混合时，可以克服化合物(C-1)和化合物(B)各自固 有的缺点，这样可以提供一种优异的润滑油组合物，它可同时满足用 作采用HFC和HFE制冷剂的制冷系统的润滑剂的各种性能要求， 如与HFC和HFE制冷剂优异的混溶性、令人满意的低温流动性、低 吸湿性能、高电绝缘性能和耐久性。\n这是本发明出人意料的协同效应，这些效果是单独使用化合物 (C-1)或化合物(B)所不能达到的。目前尚不清楚化合物(C-1)与 各种HFC制冷剂(如HFC-134a)和HFE制冷剂具有优异可混溶性 的原因，但可能是有下列原因。\nHFC和HFE制冷剂都具有至少一个C-F键和至少一个C-H 键，因而可以认为它具有碳氟化合物基团和烃基团的杂化结构。\n因此，可以认为，这种制冷剂的碳氟化合物基团对常规全氟代润 滑油(如全氟聚醚)有亲合力，而其烃基团对该全氟代润滑油却没有 亲合力。\n另一方面，已知如HFC-134a的HFC制冷剂与全氟聚醚有一 定程度的可混溶性，但在低温范围内的可混溶性不能令人满意。这 据信是因为HFC制冷剂具有对全氟聚醚有低亲合力的烃基团。\n在下式(A)所示的含氟化合物中，\n     R(XRf)n    (A)\n式中，X表示氧或硫原子，n为1-4的整数，R表示n价芳香基 团；Rf如式(C-1)中所定义 含有至少一个芳核的芳香基团R通过氧或硫原子与碳氟化合物基 团Rf连接。式(A)中的芳香基团R对HFC和HFE制冷剂的烃基 团有亲合力，而式(A)中的碳氟化合物基团Rf对这些制冷剂的碳氟 化合物基团有亲合力。因而，含氟芳香化合物(A)对HFC和HFE 制冷剂的碳氟化合物基团和烃基团都有亲合力，使这些含氟化合物 (A)在宽温度范围内与这些制冷剂有优异的混溶性。\n关于这一点，应当注意到，含氟芳香化合物(A)中的碳氟化合物 基团Rf对改进化合物(A)与HFC或HFE制冷剂的混溶性具有重要 作用。这可以从下列试验事实中理解到。\nRf是-CF2CF2H的式(1-1)所示化合物和Rf是-CF2H的式 (1-2)所示的化合物在-78℃-90℃表现出与HFC-134a的混溶 性，而用-CH2CH2(不含氟原子)代替Rf的式(1-0)所示化合物在 室温至90℃与HFC-134a不混溶。\n本发明发明人第一次发现，含有基团R和基团Rf的化合物(A) 与具有碳氟化合物基团和烃基形成的杂化结构的HFC和HFE制冷 剂有令人满意的可混溶性。\n由于式(A)中的R含有至少一个芳核，与式(A)中的R基团被 饱和脂环或饱和脂肪烃基团替代的化合物相比，化合物(A)表现出 高稳定性。其原因目前尚不清楚，但可以认为是由于R是含有至少 一个芳核的基团时，与R是饱和脂环或饱和脂肪烃基团时相比，R- X-Rf键比较稳定。\nHFC和HFE制冷剂与含有组合使用的含氟芳香化合物(A)和 烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物之间达到 可混溶性的机理目前尚不太清楚，但据信有以下原因。\n如上所述，含氟芳香化合物(A)与HFC和HFE制冷剂表现出 优异的可混溶性。另一方面，已发现含氟芳香化合物(A)与用于本 发明的各种烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)表现出优异的 混溶性。\n即，含氟芳香化合物(A)具有两亲特性，它与HFC和HFE制冷 剂以及烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)都表现出优异的混 溶性。\n因此，在含有上述三个组分即(1)含氟芳香化合物(A)、(2)烷基 或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)和(3)HFC和/或HFE制冷剂 的制冷剂组合物中，据信含氟芳香化合物(A)成了烷基或烷基衍生 物取代的芳香化合物(B)与HFC和/或HFE制冷剂的混溶剂。\n本发明人已经发现，在上述含氟芳香化合物(A)中，式(C-1)所 示的化合物、即本发明化合物与烷基或烷基衍生物取代的芳族化合 物(B)具有特别高的混熔性。此外，还应当注意，式(C-1)的含氟芳 族化合物与HFC和HFE制冷剂的混溶性甚至在其中混入大量的烷 基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B)时也无不利的影响。因此， 包含式(C-1)所示的含氟芳族化合物和烷基或烷基衍生物取代的 芳族化合物(B)的润滑油组合物具有特别优越的性能，例如低温流 动性，低的吸湿性和高的电绝缘性。\n此外，由于式(C-1)表示的含氟芳族化合物与烃类具有优良混 溶性，这些化合物可以作为添加剂有利地用于组合使用HFC制冷剂 和烃类润滑剂的制冷系统中，其中的烃类润滑剂可以是烷基苯或矿 物油(它们与HFC的混溶性是已知不令人满意的)，显著地改进油的 返回性能(oilreturn properties)。\n式(C-1)表示的含氟化合物的另一个显著特点在于，这些化合 物表现出低的生物蓄积性(或低的生物浓集)，因此这些化合物可以 安全使用。\n由于式(C-1)表示的含氟化合物具有上述的优良性能，这些化 合物(甚至单独使用)不仅作为使用HFC制冷剂的制冷设备的润滑 油是有利的，而且作为通用目的的润滑油或用作不同油性物质的和 聚合物材料的添加剂和改性剂也是有利的。\n下面将更详细地描述本发明。\n上述部分取代的碳氟化合物基团Rf有至少一个除氟和氢原子 以外的取代基。\n未取代或部分取代的碳氟化合物基团的主链可以任意非强制性 地含有至少一个醚键。\n当主链包含至少一个醚键时，醚键的数目可是从1个到7个、最 佳数目是1到3个。\n此外，未取代或部分取代的碳氟化合物基团Rf或其含至少一个 醚键的衍生基团也可以被其它取代基取代。\n当Rf包含一种除氟原子和醚键以外的取代基时，这种取代基的 数量通常是1到4个，优选1到2个、最好为1个。\n只要含氟芳族化合物(C-1)用在制冷机中时能保持稳定，对于 这样一种取代基没有其它的特殊要求，然而，可列举下面的取代基例 子：\n(1)除氟原子以外的一种卤素原子，例如氯原子、溴原子和碘原 子，其中氯原子最佳；\n(2)一种含活性氢的单价基团选自：羟基、氨基、硫羟基，其条件 是，该含活性氢的基团不连接在已经连接有卤素原子的碳原子上；且\n(3)一种含1到10个碳原子的单价基团，更可取的是含1到6 个碳原子、最好是含1到3个碳原子的单价基团，它选自：硫代烷氧 基，烷氨基，酰基，酰氧基，羰基烷氧基，腈基，酰胺基和亚氨基，它们 都可非强制性地被至少一个氟原子取代。\n所述至少一个取代基的数目与部分取代的碳氟化合物基团中氟 和氢原子的总数之比不大于1.5，最好不大于1.0。\n上述的部分取代碳氟化合物基团中，以含醚基的碳氟化合物基 团和含氯的碳氟化合物基团最可取，因为它们不仅具有很好的稳定 性，而且合成容易。\n在Rf中，氟原子数与碳原子数之比通常在0.6到3之间，更可 取的是在1到3之间，最佳的是在1.5到3之间。当Rf中氟原子数 与碳原子数之比太低时，式(C-1)化合物与氟代烃或含氟醚制冷剂 混溶性差，且稳定性差。\nRf中的碳原子数目通常在1到25之间、更可取的是在1到10 之间、最佳的是在1到3之间。当Rf中碳原子数大于25时，含不利 地产生诸如下面的问题：难以获得原材料，很难从中合成产品，其合 成和提纯都很费时，并且得到的产品粘度太高。\n只要满足了上述的要求，对于Rf的结构没有其它的特殊的限 制。Rf的代表结构表示在下面，但不仅限于下面的结构。\n未取代或部分取代的式(A)碳氟化合物基团Rf的优选结构用 下面的结构式表示：\n其中：\nA1、A2和A3分别是一个氟原子或有1到6个碳原子的氟代烷 基，更可取的碳原子数是1到3个，最好是氟原子或-CF3，其中的氟 原子或氟代烷基可非强制性地被至少1个选自下面的取代基代替或 取代：\n(C1)除了氟原子以外的一个卤素原子，\n(C2)选自下面基团的一个含活性氢的单价基团：羟基、氨基和硫 羟基，并且该含活性氢的基团不能连在已经连有卤素原子的碳原子 上，\n(C3)一个包含1到10个碳原子的单价基团，选自：硫代烷氧基、 烷氨基、酰基、酰氧基、羰基烷氧基、腈基，酰氨基和亚氨基，它们可非 强制性地都被至少一个氟原子取代，\n每一个B1,B2和B3都独立地是一个氢原子或具有1到6个碳 原子、更可取的是1到3个碳原子的烷基，最佳的是氢原子或 -CH3，其中氢原子或烷基可以非强制性地被选自下面的取代基代替 或取代：\n(C1)除氟以外的一个卤素原子，\n(C2)一种含活性氢的单价基团，选自：羟基、氨基和硫羟基，其 条件是，该含活性氢的基团不连在已经连有卤素原子的碳原子上，\n(C3)一个具有1到10个碳原子的单价基团，选自：硫代烷氧基， 烷氨基，酰基，酰氧基，羰基烷氧基，腈基，酰氨基和亚氨基，它们都可 非强制性地被氟原子取代。\nZ是选自下面基团的一个端基：氢原子、氟原子、苯基和被有1 到10个碳原子的烷基取代的苯基，其中苯基和取代苯基可以不再被 取代，也可以被至少一个氟原子取代，\nn1是一个0到25的整数、\nn2和n3分别是0到10的一个整数，前提条件是(n1+n3)不等 于0,n4是0到7的一个整数。\n在式(A-2)中，当n1是大于或等于2的整数时，(CA1A2)单元 可以相同或不同，当n2是大于或等于2的整数时，(CB1B2)单元可以 相同或不同，当n3是大于或等于2的整数时，(CA3B3)单元可以相同 或不同。\n在式(A-2)中，(CA1A2),(CB1B2),(CA3B3)和 单元可以以 任意顺序排列，其前提是， 单元不能相互直接连接， 单元不能 置于式(A-2)的末端，不能直接与氢原子或氟原子相连，且式(A- 2)的主链可非强制性地包括一个或两个双键、每一个双键是在一个 选自(CA1A2)、(CB1B2),(CA3B3)和一个相邻的选自(CA1A2)、 (CA2B2)和(CA3B3)中的单元之间、通过键A1-B1，A1-A3，B1-A3、 A2-B2、A2-B3或B2-B2连接而形成的，其中每一个A1、A2、A3、 B1、B2和B3是一个单键。\n式(A-2)代表的Rf中的氟原子或氢原子可以部分地被至少一 个选自下面的取代基部分取代：除氟原子以外的卤素原子，含活性氢 的单价基团和一个具有不超过10个碳原子的取代基，其条件是，取 代基数目为1到4。\nRf基团的举例列于下面，但是，列举的仅仅是一些Rf基团的示 例。这些例子不能解释为限制该发明，也可用其它的不同Rf基团。 $Z^7-{\left(C{F}_2\right)}_{L_1}-{\left(C{H}_2\right)}_{L_2}-······\left(1\right)$\n其中，Z7代表一个氟原子、氯原子、碳原子或氢原子，L1是一个 从1到18的整数，L2是0、1或2。\n式(1)基团的具体例子包括下面的基团：\nCF3-,CF3CH2-,CF3CH2CH2-，\nF-(CF2)2-,F-(CF2)3,F-(CF2)6-，\nF-(CF2)10-,F-(CF2)2-CH2-，\nF-(CF2)4-CH2-，F-(CF2)4-CH2CH2-，\nF-(CF2)8-CH2CH2-，\nI-(CF2)4-CH2CH2-,ClCF2-，\nCl-(CF2)2-,Cl-(CF2)4-,\nCl(CF2)3-CH2-,BrCF2CF2-,BrCF2-,\nI-CF2-,I-(CF2)3-CH2-,\nH-(CF2)3CH2-,H-(CF2)10-CH2-，\nHCF2-，HCF2CH2CH2-，HCF2CH2-，和\nI-(CF2)2-CH2CH2-。\n其中L2是一个1到7的整数。\n其中L2’是一个从l到7的整数，X’代表一个氢原子，氯原子或 溴原子。 ${F-\left(C{F}_{2}C{F}_{2}O\right)}_{L_3}-C{F}_{2}C{H}_2-······\left(4\right)$\n其中L3是一个从1到11的整数。 ${F-\left(C{F}_{2}C{F}_{2}C{F}_{2}O\right)}_{L_4}-C{F}_{2}C{F}_{2}C{H}_2-······\left(5\right)$\nL4是一个从1到7的整数。\nCF3CHF-,CH3CF2-,CH2FCF2-,    \nCF2HCF2-,CH2F-,\nCHF2CH2-,CF3CCl2-,CF3CHCl-,\nCF3CFCl-,CFCl2CF2-,\nCHFClCF2-,C6F5-,CHCl2CF2-,\nCH3CHFCH2-,CH2FCH(CH3)-,\nCF3CHFCF2-,CF3CF2CHFCF2-,\nHOCH2CF2CF2CH2-,CH2ClCF2-，和CF3CHClCF2-。\n-CZ3Z4CFZ3Z4    (6)\n其中Z3和Z4分别独立地代表一个氟原子、氯原子、溴原子、 -CF3基团或氢原子。\n其中R1f代表一个具有1到16个碳原子的碳氟化合物基团。\n-CF2CX1X2H    (8)\n其中X1和X2分别独立地代表一个氟原子，氯原子或氢原子。\n-Cn＇F2n′-1    (9) 其中n′是一个从2到20的整数。基团(9)的例子包括式(10)和 (11)的基团：\n-C3mF6m-1    (10)\n其中m是一个大于或等于2的整数，优选范围是2到6。\n-C2m′F4m′-1    (11)\n其中m′是一个大于或等于2的整数，优选范围是2到10。\n-CnF2n′H    (12)\n其中n′是从2到20的整数。式(12)的例子包括下面式(13)和 (14)的基团：\n-C3mR6mH    (13)\n其中m是一个大于或等于2的整数，优选范围是2到6。\n-C2m＇F4m＇H    (14)\n其中m′是一个大于或等于2的整数，优选范围是2到10。\n式(9)到(14)代表的基团的具体例子包括下面的基团：\nCF2=CF-,CF2=CFCF2-,CF3CF=CF-,\nCF3CF2CF=CF-,(CF3)2C=CF-,C6F11-,C9F17-,\nC12F23-,C15F29-,C10F19-,CF3CHFCF2-,C6F12H-,\nC9F18H-,C4F8H-，和C10F20H-。\n此外下面的基团也能使用\nCFCl=CF-,CFCl2CF2CF=CH-,CF3CCl=CF-,\nCCl2=CF-,CHCl=CF-,(CF3)2CH-,\nCF3CFClCFCl-和-CF(C2F5)CH(CF3)CF2OC6H4-C6H13。\nRf特别优选的示例包括具有1-3个碳原子的未取代氟代烷 基、-CF=CFCF3、-CF2CFClH、-CF=CFCl和-CF2CHFO C3F6O nCF2CF2CF3，其中的n为0-6的整数。\n关于式(C-1)，当R1和R2中碳原子总数为3或更少时，化合 物(C-1)的生物蓄积性很高，这是不利的。另一方面，当R1和R2 中碳原子总数为20或更多时，化合物(C-1)与如HFC-134a的氟 代烃制冷剂或含氟醚制冷剂的混溶性低，而且用来制备化合物(C- 1)的原料也很难得到。从增加稳定性这点来看，优选式(C-1)中的 各R1和R2为烷基，而不是氢原子。\n关于式(C-1)中的R1和R2，各自可独立地带有一个取代基团 和/或一个连接基团。这些取代基和连接基团的示例包括：不饱和烃 基；卤素原子，如氟原子和氟原子；各种含氧、氮、磷或硫的极性基团， 如羟基、巯基、烷氧基、氰基、硝基、醚基、硫醚基、酯基、羰基、磺酰基、 亚磺酰基、羧基、羧酸酯基、氨基、硫代氨基甲酸酯基、酰胺基、亚氨 基、吡啶基、嘧啶基、哌啶基、三嗪基、膦基、苯并咪唑(benzoimida- zole)基、亚磷酸酯基、三唑基、四唑基、噻唑基、噻二唑(thiadiazole) 基。在它们当中，从提高稳定性这点上看，优选氟原子和醚基。各 R1和R2中此种取代基团和/或连接基团的数目优选为5或更少、较 优选3或更少、更优选1或更少。\n式(C-1)所代表的化合物的具体实例包括下列化合物：\n本发明的式(C-1)所示的含氟芳香化合物可以用不同的方法 合成。\n在下文中举例描述了不同含氟芳香化合物的合成方式。式(C -1)化合物也可以根据类似的过程加以合成：\n(1)苯酚或苯硫酚与含氟烯烃的反应；\n已知有多种方法用于通过苯酚或苯硫酚与含氟烯烃反应来合成 含氟的芳香化合物。\n代表性的方法用下面的例子来说明，其中的含氟烯烃使用全氟 烯烃：\n其中Ar′代表一个单价的芳族基团，X代表一个氧原子或硫原 子，n′是2到20之间的一个整数。\n苯酚和含氟烯烃的反应的示例说明如下。\n例如：《氟化学新进展》(Advancein Fluorine Chemistry),4,50 (1965年)提出了与反应式(15)和(16)相类似的反应示例，它与下面 列举的不同类型的含氟烯烃和苯酚类，醇类或苯硫酚的离子反应有 关。\nCF2=CF2、CF2=CFCl、CF2=CFBr、\nCF2=CFH、CF2=CHCl、CF2=CCl2、\nCHF=CCl2、CF3CF=CF2、CClF2CF=CF2、\nCF3CCl=CF2、CF3CF=CCl2、CF3CCl=CClF、\nCF3CH=CH2、CF3CH=CHCl、CF3CCl=CHCl、\nCF3CCl=CCl2、CF3CF2CF=CF2、\nCF3CF=CFCF3、(CF3)2C=CF2、\nCF2=CF-CF=CF2、 和CF3Cl=CClCF3\n其中，R1为一个烷基 CF3CCl=CClCF3、CCl2FCClFCF=CClF和 CF3-(CF2)4-CF=CF2\n《美国化学会志》(Journal of American Chemical Society)73，第 5831页(1951年)公开了下面的反应：\n其中R2代表一个氢原子或烷基，X1和X2分别独立地代表一个 氟原子，氯原子或氢原子。\n第142次美国化学协会会议，大西洋城，N.J.,9月1962摘要， P19U公开了反应：\n《美国化学会志》，第5116页(1960年)公开了下面的反应： 1，6-萘二醇 CF₂=CF₂碱1，6（HCF2CF2O）2C10H6（20）\n式中X3代表氯原子或氟原子。\n《日本化学会志》(Nippon kagakulkai-shi)1975,311公开了下 列反应： 式中Y1表示氢原子、-OMe或NO2,X4表示氟原子或CF3。 PhOH+CF3CF=CF2→CF3CHFCF2OPh     (23)\n从各种含氟烯烃衍生的含不饱和键的低聚物，如下面式(24)所 示的六氟丙烯(HFP)低聚物、下面式(25)所示四氢乙烯(TFE)低聚 物和氯代三氟乙烯低聚物，也能用作如前述反应式(15)和(16)代表 的合成反应中的原料。\nC3mF6m    (24)\n其中m是一个大于或等于2的整数，优选的范围是2到6。\nC2m＇F4m＇    (25)\n其中m′是一个大于或等于2的整数，优选范围是2到10。\n这样的低聚物的反应示例包括：《日本化学学报》(Bull.Chem. Soc.Japan),49,502页(1976年)公开的反应： 其中Et代表乙基。 《日本化学会志》1978年，253公开了反应： (HFP三聚物：C9F18)\n(PhOC9F17)    (28)\n由Okawara,Saegusa和Higashimura编辑，由Kodansha Scien- tific Ctd.(1976)出版的“Oligomer”第288到291页公开了不同的 TFE五聚体(C10F20)或HFP三聚体(C9F18)与苯酚类反应的代表实 例，用下面的反应式表示：\n《氟化学月刊》(Journal of Fluorine Chemistry)54,162(1991)公 开了全氟乙烯基醚和一种酚的加成反应，如反应式(34′)和(34″)所 示；\n其中Rf代表-C3F7,-CF2CF(CF3)OC3F7或\n-CF2CF(CF3)OCF2CF2CO2CH3，且\nX代表一个氢原子或溴原子。\n《苏联化学科学院化学学报》(Izvest.Akad.Nauk S.S.S.R., Otdel.Khim.Nauk)1952,261-267页公开了苯硫酚和一氯三氟 乙烯或四氟乙烯的加成反应，如反应式(34_)表示 PhSH+CF2=CXF NaOH或KOHPhSCF2CHXF (34''')\n其中X代表一个氯原子或氟原子。\n《法国化学学报》(Bull.Soc.Chim.Fr.,1 972(8),3202-3205 页公开了苯硫酚和一氯三氟乙烯的加成反应，如反应式(34″″)表示\nPhSNa+CF2=CClF→PhCF=CClF     (34″″)\n(2)苯酚类或苯硫酚类与饱和碳氟化合物之间的反应：\n通过苯酚类或苯硫酚类与饱和碳氟化合物反应生产含氟芳香化 合物，有多种方法是可行的。这样的方法的代表示例包括下面的反 应：\nAr′X-+RfX5→Ar′XRf     (34)\nAr′X6+Rf′X-→Ar′XRf′     (35)\n其中X代表一个氧原子或硫原子，X5和X6分别独立地代表一 个卤素原子，-OSO2Me,-OCOCF3, -OSO2CF3,-OSO2CCl3或-OSO2Cl，它们都是易于以阳离子形式离 去的取代基，Ar′代表一价的芳族基，Rf′与式(A)中Rf的定义相同， 代表一种能够形成式Rf′X-的负离子结构的基团。\nActual,Chem.,1987,151页公开了反应： R3C6H4X7+CF3CH2OH 碱R3C6H4OCH2CF3(36) R3C6H4OH+CF3CH2OR4 碱R3C6H4OCH2CF3(37)\n其中R3代表氢原子、4-Cl,4-Br,2-MeO2C,4-O2N, 2-O2N或4-CF3,X7为一个氯原子、氟原子或溴原子，R4代表- SO2Me、-COCF3、-SO2CCl3、-SO2C6H4Me-P或-SO2Cl。\n《有机氟化合物化学》(Chemistry of Organic Fluorine Com- pounds),Halsted出版社第二版，279页公开了多种合成含氟醚化合 物和含氟硫醚化合物的方法，其中醇、酚或硫醇在氧原子或硫原子部 分被烷基化。\n《有机化学月刊》(Journal of Organic Chemistry),50,4047(1985) 公开了反应：\n其中Z1代表一个氢原子、甲基、甲氧基或氯原子，X代表一个氧 原子或硫原子。\n《化学工业和工程》(Industrial and Engineering Chemistry),39, 412(1947)公开了反应： PhONa+CHCl2CF2Cl Me₂COCHCl2CF2OPh （39） PhONa+CCl3CF2Cl MeCOEtCHCl2CF2OPh （40）\n《四面体通讯》(Tetrahedron Letters),22,323(1981)公开了反 应： PhXK+CF2Br2 DMFPhXCF2H+PhXCF2Br （41）\n其中X代表一个氧原子或硫原子。\n《纯粹和应用化学》(Pure and Applied Chemistry),59,1015 (1987)公开了式(42)代表的不同含氟卤化物与酚盐的多种反应。\nCZ2Z3Z4CFZ3Z4    (42)\n其中Z2代表一个氯原子、溴原子或碘原子，Z3和Z4分别代表一 个氟原子、氟原子、溴原子、CF3基团或氢原子。\n这样反应的示例包括下面的反应：\nPhS-+CF3CCl3→PhSCCl2CF3   (43)\nPhO-+CF2ClCFCl2→PhOCF2CFCl2    (44)\n《有机化学月刊》，25,2009(1960)公开了反应：\n其中Z5和Z6分别代表氢原子、甲基、甲氧基、硝基、甲基或氯原 子。\n此外，式(C-1)表示的含氟芳香化合物可以通过适当采用形成 不同类型的醚键的方法来合成。\n例如，可以利用下面列举的使羟基和环氧基反应的成醚反应：\n其中Ar′代表单价的芳族基，Rf″代表具有1到16个碳原子的碳 氟化合物残基。\n此外，也可以使用在式(C-1)的化合物的母体中通过不同方法 引入氟原子的方法，或者可用这样一种方法，其中利用不同的方法将 用上述的不同方法获得的反应产物转化为要求的具有结构式(C- 1)的化合物。\n例如，可以提到公开在《实用化学》(Actual.Chem.),1987,151 中的方法： R3C6H4OCH2CF3 R3C6H4OCCl2CF3 HF/SbCl₅ R3C6H4OCF2CF3     (48)\n关于可用于本发明的烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物 (B)，只要它是能满足上述要求的油性材料，此外没有特殊的限制。 然而，从易于操作的角度来看，化合物(B)在40℃时的动力粘度在0. 1到500厘沲之间、更好是从1到300厘沲之间、最好是从3到100 厘沲之间。\n化合物(B)中至少一个被取代的芳核的数目优选1到4个、更好 的是1或2个、最好是1个。当化合物(B)中被取代的芳核数目大于 或等于5时，化合物(B)的粘度太高。\n关于芳核在化合物(B)中的比例，优选的是化合物(B)中芳核上 的碳原子数与化合物(B)中碳原子总数之比在0.10到0.95之间。 这个比例在0.15到0.9则更可取，最好是在0.20到0.80之间。当 化合物(B)中芳核上的碳原子数与化合物(B)的总碳原子数之比小 于0.1时，化合物(B)和含氟芳族化合物(C-1)的混溶性要降低，或 包含化合物(C-1)和化合物(B)的润滑油组合物与氟代烃制冷剂或 含氟醚制冷剂的混溶性降低。另一方面，当化合物(B)的芳核上的 碳原子数与化合物(B)的碳原子总数之比大于0.95时，化合物(B) 即使在室温下也可能结晶。\n作为化合物(B)的取代基的未被取代或取代了的烷基的优选碳 原子数是1到30个，最好是4到25个。\n化合物(B)的至少一个取代芳核的衍生物例子包括这样的衍生 物，其中至少两个选自取代的苯核和取代的萘核的取代芳核通过连 接基团形成多核结构。连接基团可以选自一个单键和双价基团，例 如亚烷基、醚基、酯基、碳酸酯基、羰基或磺酰基。化合物(B)的至少 一个芳核的衍生物还可以再被取代。\n烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B)的一种优选形式描述 如下。\n烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B)的优选形式用下面的 结构式表示：\n其中：    \nAra和Arb分别独立地代表一个苯核或一个萘核，\nn是从0到4的整数，优选的是从1到3，\nn2是从0到3的整数，优选的是1或2，\nn3是从1到3的整数，优选的为1或2，\nn4是从0到2的整数，其条件是，当n4为0时，n1不是0，且当 n4不是0时，(n1+n2)不为0，\nk是选自下面基团的连接基团：\n1)单键\n2)选自下面基团的二价基团：氧原子(-O-)，磺酰基和羰基， 最好是-O-，\n(3)具有1到12个碳原子、优选的是1到4个碳原子、最好是1 个碳原子并有2到4价、最好是2价的未取代的或取代的饱和烃基，\nR1和R2分别独立地代表一个具有1到30个碳原子、最好是含 4到25个碳原子的未取代的或是氟取代的烷基，其中未取代或氟取 代的烷基主链上可非强制性地在中间或末端连有和一个醚键，其条 件是，至少一个醚键的数目与烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物 (B-1)的全部碳原子数之比不超过1/3，最好不超过1/5，其中当n1 是2到4的整数时，R1基团可相同也可以不同；当n2是2或3时，R2 基团可相同或不同；当n3是2或3时，R2基团可以相同也可以不同 且Arb基团也可以相同或不同；当n4是2时，k基团可以相同或不 同，R2基团可以相同或不同且Arb基团也可以相同或不同。\n其中烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B-1)中的至少一 个氢原子，但不超过所说烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B- 1)中氢原子总数的1/3、最好不超过1/5可非强制性地被极性基团 替代，极性基团选自：氯原子，未取代或取代了的氨基，酰基，酰氧基， 羰基烷氧基和腈基。\n烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B)中至少一个氢原子、 但不超过所说的烷基或烷基衍生物取代的芳族化合物(B)中所有氢 原子数的1/2可非强制性地被氟原子替代。这样氟取代的化合物 (B)的例子包括：2,2,2-三氟乙基取代的芳族化合物、3,3,3-三氟 丙基取代的芳族化合物、和氟取代的各种烷基苯，例如CF3CHFCF2-取代的烷基苯。\n当化合物(B)含有一个被氟取代的烷氧基时，氟代烷氧基中的 氟原子与碳原子数之比最好小于0.6。\n在式(B-1)表示的化合物(B)中，至少有两个不是芳核上的碳 原子可以通过单键或双键连接形成一个环结构。\n在本发明的润滑油组合物中，两种或两种以上类型的化合物 (B)可以组合使用。\n化合物(B)可以与非芳香烃混合使用。当化合物(B)与非芳香 烃混合使用时，化合物(B)对该非芳香烃的重量比优选为0.5或更 大，更优选1.0或更大。\n烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的说明性示例如下所 述。用作化合物(B)的取代芳香化合物的代表示例包括烷基苯，烷 基萘，烷基苯的衍生物如烷基化联苯、多苯基取代的烃和苯乙烯低聚 体，和烷基萘的衍生物。从经济上考虑，优选烷基苯，它可以以较低 价格得到。烷基苯的示例包括单烷基苯，双烷基苯和至少有3个烷 基取代基的多烷基苯。在烷基苯中，从商业上考虑优选容易得到的 单烷基苯和双烷基苯。烷基苯可以使用支化的或线型的。支化烷基 苯比线型烷基苯要好，因为支化烷基苯和用作制冷剂的氟代烃具有 特别好的混溶性。支化的烷基苯优选那些至少带有一个3-10个碳 原子的支化烷基的烷基苯。\n烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的更具体的示例如下 所述。\n化合物(B)的此种具体示例包括：\n代表的支化烷基苯，和下式表示的线型烷基苯：\n和\n化合物(B)更具体的示例还包括如下结构式所示的化合物：\n上述结构式(49)所示的化合物的示例包括下列结构式所示的化 合物：\n化合物(B)更具体的说明性示例还包括下列结构式所示的化合 物： 和\n在上述代表化合物(B)的更具体说明性的示例的结构式中：\nR代表氢原子或具有1-30个、优选4-25个碳原子的烷基，\nR′代表氢原子，具有1-10个、优选1-5个碳原子的烷基，具有 7-20个、优选7-10个碳原子的芳烷基，具有6-20、优选6-14个 碳原子的芳基或它们的卤代产品， 各R1,R2和R3代表具有6-30个、优选8-25个碳原子的烷基， R4代表具有4-20个碳原子的烷基， R5代表具有1-10个碳原子的烷基， R6代表氢原子或甲基(-CH3)， n代表0-10的整数，优选1-6，较优选1-3， m′代表1-19的整数， n′代表1-19的整数， m′+n′是8-20的整数， n1代表1-8的整数， n2代表3-10的整数， n3代表6-20的整数，且 n″代表2-4的整数。\n市场上可购得的可用作化合物(B)的烷基苯产品通常是许多类 型烷基苯的混合物。\n在包括含氟芳香化合物(C-1)和烷基或烷基衍生物取代的芳 香化合物(B)的上述润滑油组合物中，含氟芳香化合物(C-1)的量 占该含氟芳香化合物(C-1)和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合 物(B)的总重量的0.1％-99.9％(重量)、优选1％-99％(重量)、更 优选5％-95％(重量)、最优选10-90％(重量)。当化合物(C-1) 的比例小于作为低限的0.1％(重量)时，润滑油组合物与氟代烃制 冷剂或含氟醚制冷剂的混溶性不能令人满意的改善，且该润滑油组 合物对这些制冷剂的润滑性能也不能令人满意的改善。另一方面， 当化合物(C-1)的比例超过作为上限的99.9％(重量)时，低温流动 性、低吸湿性、电绝缘性等不能得到令人满意的改善。\n在包含含氟芳香化合物(C-1)和烷基或烷基衍生物取代的芳 香化合物(B)的该润滑油组合物中，当化合物(C-1)用量相对较高、 例如为40％-99.9％(重量)、优选60％-99.9％(重量)时，即使当 它与氟代烃制冷剂或含氟醚制冷剂组合使用时，也可以在宽的温度 范围内得到一种均相的制冷剂组合物。\n另一方面，当化合物(B)在包含含氟芳香化合物(C-1)和化合 物(B)的该润滑油组合物中的用量相对较高时，且当该润滑油组合 物与氟代烃制冷剂或含氟醚制冷剂组合使用时，一部分主要由化合 物(B)组成的该制冷剂组合物有可能在使用条件下发生相分离。然 而，因为化合物(C-1)对所有化合物(B)和如氟代烃制冷剂和含氟 醚制冷剂的制冷剂都表现出优良的亲和性，即使在使用化合物(B) 比例相对较高的本发明的润滑油组合物时，化合物(C-1)能有效地 充当使油返回到压缩机中的试剂。因此，化合物(B)的比例相对较 高的此种润滑油组合物也可被方便地使用。为了促使油返回到压缩 机中，化合物(C-1)在包含化合物(C-1)和化合物(B)的润滑油组 合物中的量优选占化合物(C-1)和化合物(B)总重量的5％(重量) 或更多、较优选10％(重量)或更多、更优选40％或更多。化合物(C -1)的量越大，油就越易于返回到压缩机中。因此，为促使油返回到 压缩机中，化合物(C-1)的量的优选上限未受特别限制，只要化合 物(C-1)占化合物(C-1)和化合物(B)总重量的量不大于99.9％ (重量)即可。为改善本发明润滑油组合物的润滑性能，化合物(C- 1)占化合物(C-1)和化合物(B)总重量的0.1％-99.9％(重量)、优 选1％-99％(重量)、较优选10％-90％(重量)。\n化合物(B)的动力粘度为0.1-500cSt、优选1-300cSt、较优选 3-100cSt(于40℃下测定)。对化合物(C-1)的动力粘度并无特别 限制。含化合物(C-1)和化合物(B)的润滑油组合物的动力粘度为 2-500cSt、优选3-300cSt、较优选5-150cSt(于40℃下测定)。当 润滑油组合物的动力粘度太低时，在压缩机中难以达到令人满意的 润滑性能。当润滑油组合物的动力粘度太高时，压缩机中的旋转力 矩变得很高，这是不利的。\n化合物(C-1)可以是固体形式，只要包含化合物(C-1)和化合 物(B)的润滑油组合物的动力粘度在2-500cSt(于40℃下测定)的 范围内。可非强制性地将传统的润滑油加到润滑油组合物中，此时 对该传统润滑油的动力粘度并无特别限制，只要加有该传统润滑油 的润滑油组合物的动力粘度在上述已提及的2-500cst(于40℃下 测定)的范围内即可。\n上述润滑油组合物可有利地用作制冷剂体系中的润滑剂，该制 冷剂体系包含润滑剂和至少一种选自氟代烃和含氟醚的制冷剂，其 中润滑油组合物与所述至少一种制冷剂的重量比例为99/1-1/99、 优选95/5-5/95、较优选90/10-10/90。\n可与该润滑油组合物一起形成上述制冷剂组合物的氟代烃制冷 剂的示例包括具有1-5个、优选1-4个碳原子的氟代烃化合物。 此类氟代烃的代表例包括氟代甲烷和HFC-32(CH2F2)，氟代乙烯 如HFC-134a(CF3CH2F)、HFC-134(CHF2CHF2)、 HFC-143a(CF3CH3)、HFC-152a(CH3CHF2)和HFC-125(CF3CHF2)，氟代 丙烷如CF3CH2CHF2、CF3CHFCF3、CHF2CF2CHF2、CF3CF2CF3、 CF3CF2CH3和CHF2CF2CHF2，氟代丁烷如CF3CF3CF2CH3和 CF3CHFCHFCF3，氟代戊烷如CF3CHFCHFCF2CF3。这些氟代烃可 单独或混合使用。\n当上述制冷剂混合使用时，混合氟代烃制冷剂的优选示例包括 HFC-32/HFC-125,HFC-32/HFC-134a,HFC-32/HFC125/ HFC-134a,HFC-32/HFC-125/HFC-290(丙烷)/HFC-134a, HFC-125/HFC-134a,HFC-125/HFC-143a,HFC-125/HFC- 143a/HFC-134a和HFC-32/HFC-125/HFC-143a。以上混合 制冷利作为代替HCFC-22的替代制冷剂是很有前景的。\n此外，在该制冷剂组合物中还可以使用一种混合制冷剂，该制冷 剂除氟代烃之外还包含一种含氯的碳氟化合物如HCFC-22 (CHClF2)或CFC-12(CCl2F2)。在包含含氯碳氟化合物和氟代烃 的该混合制冷剂中，含氯碳氟化合物的用量为0.01％-80％(重 量)，优选0.01％-60％(重量)，最优选0.01-40％(重量)。\n当传统的润滑油(如聚亚烷基二醇或酯油)与含氯制冷剂接触 时，即使含氯制冷剂的量很小，也会加速该润滑油的分解，所以存在 含氯制冷剂时实际上不能使用该传统润滑油。相反，该润滑油组合 物即使在存在含氯制冷剂时也是稳定的。因此，例如用该润滑油组 合物来翻新改进使用含氯制冷剂的传统压缩机是很有前景的。(这 时所用的术语“翻新改进”意指简单地通过用新的制冷剂和润滑油来 更换压缩机里的制冷剂和润滑油而更新该压缩机)。\n已发现上述润滑油组合物不仅与氟代烃制冷剂、还与含氟醚制 冷剂显示出优良的混溶性。氢氟醚制冷剂正在引起人们的注意，因 为它使全球变暖的潜力低于氟代烃。\n就含氟醚制冷剂来说，可以使用各种含氟醚。然而，从降低使全 球变暖的潜力这点来看，优选碳原子和氧原子总数3-6的含氟醚。 从这点上看，还优选其分子中具有至少一个氢原子的含氟醚。用于 该制冷剂组合物的含氟醚制冷剂的示例包括如下化合物：\nCF3-O-CHF2,CF3-O-CH2F,CF3-O-CH3, CHF2-O-CHF2，和 CHF2-O-CH2F； CF3-O-CF2-CHF2,CF3-O-CF2-CH2F,CF3-O-CF2-CH3, CF3-O-CHF-CF3,CF3-O-CHF-CHF2, CF3-O-CHF-CH2F, CF3-O-CHF-CH3,CF3-O-CH2-CF3,CF3-O-CH2-CHF2, CF3-O-CH2-CH2F，和CF3-O-CH2-CH3； CHF2-O-CF2-CF3,CHF2-O-CF2-CHF2, CHF2-O-CF2-CH2F, CHF2-O-CF2-CH3,CHF2-O-CHF-CF3, CHF2-O-CHF-CHF2, CHF2-O-CHF-CH2F,CHF2-O-CHF-CH3, CHF2-O-CH2-CF3, CHF2-O-CH2-CHF2，和CHF2-O-CH2-CH2F； CH2F-O-CF2-CF3,CH2F-O-CF2-CHF2, CH2F-O-CF2-CH2F, CH2F-O-CF2-CH3,CH2F-O-CHF-CF3, CH2F-O-CHF-CHF2, CH2F-O-CHF-CH2F,CH2F-O-CH2-CF3，和 CH2F-O-CH2-CHF2； CH3-O-CF2-CF3,CH3-O-CF2-CHF2, CH3-O-CF2-CH2F, CH3-O-CHF-CF3,CH3-O-CHF-CHF2，和 CH3-O-CH2-CF3； CH3-O-CH2CF2CF3,CH3-O-CF2CHFCF3, CH3CH2-O-CF2-CHF2, CF3CH2-O-CH2-CF3,CF3CF2-O-CF2-CF3, CF3CF2CF2-O-CHFCF3, (CF3)2CHCF2-O-CH3，和CF3CF2CH2-O-CF2CHF2；和 CF3-O-CF2CF2-O-CH3。\n关于化合物(C-1)，为了改善和化合物(B)的混溶性，化合物(C -1)中氟原子与氟和氢原子总数的比例优选在0.03-0.85的范围 内，较优选0.05-0.6，更优选0.1-0.5。\n关于含氟芳香化合物(C-1)，可以以混合物形式使用多种化合 物(C-1)，该混合物与化合物(B)混合来制备上述润滑油组合物。\n化合物(C-1)与烃具有特别好的混溶性。烃的示例包括(1)矿 物油，如石蜡矿物油和环烷矿物油；(2)烯烃(共)聚合物，和(3)芳香 烃，如烷基苯、烷基萘、烷基化联苯、多苯基取代的烃和苯乙烯低聚物 (芳香烃包括烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B))。因此，化 合物(C-1)可以很方便地以与上述烃油混合的形式使用。\n因为化合物(C-1)与烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B) (如烷基苯)具有很好的混溶性，即使当化合物(C-1)与大量化合物 (B)混合来制备该润滑油组合物时，化合物(C-1)与氟代烃制冷剂 的良好混溶性并未损失，而且所得润滑油组合物的物理性能如低温 流动性、低吸湿性和电绝缘性得到了显著改善。\n此外，化合物(C-1)与任一种烃和氟代烃都有良好的混溶性， 以使它们能被用作一种有效的添加剂，在使用包含烃(如矿物油)或 芳香烃(如烷基苯及其衍生物)的润滑油的制冷系统中，促使油流回 到压缩机中。\n从实际的观点来评价，通过混合化合物(C-1)和化合物(B)得 到的润滑油组合物是一种很好的润滑油，因为它在润滑油所要求的 所有性能、如与HFC制冷剂的混溶性、低温流动性、低吸湿性、电绝 缘性和润滑性能上都得到极大改善。\n含氟芳香化合物(C-1)具有特别优异的稳定性。正如日本专 利申请公开说明书No.5-86382中所述的，包含由如下结构式所示 的壬基酚或十二烷基酚的传统润滑油在空气中受热时会发生氧化和 热分解。 相反，化合物(C-1)即使在空气中于175℃下长时间受热也不分解。\n当化合物(C-1)在一种金属(如铜、黄铜、铝或碳钢)和一种 HFC制冷剂(如HFC-134a)的存在下单独或以混合物形式受热而 进行稳定性测试时，得到了如下极好结果：所有化合物(C-1)和 HFC制冷剂即使在175℃下也是稳定的且金属的表面未出现任何明 显变化。\n此外，当化合物(C-1)与化合物(B)混合而制备的润滑油组合 物进行上述同样的稳定性测试时，也得到了如下好结果：所有化合物 (C-1)、化合物(B)和HFC制冷剂都是稳定的，且金属表面未出现 任何明显的变化。\n化合物(C-1)具有低吸湿性。此外，还应注意到，当化合物(C -1)与化合物(B)混合时，所得润滑油组合物的吸湿性被更显著地 降低，因此该组合物不存在先有技术的由于制冷系统中水的存在而 引起的问题，如水冻结、金属腐蚀和HFC制冷剂(如HFC-134a)的 加速水解。\n此外，还应注意到，当化合物(C-1)与化合物(B)混合时，通常 由于吸湿所引起的体积电阻系数的降低被显著地阻止了。\n当一种化学物质释放到自然环境[地水层(hydrosphere)、土壤层 (pedosphere)和大气层]中时，该物质越稳定，它与活的有机体接触的 可能性越大。因此，相对稳定的物质可能被活的有机体吸收并蓄积， 因而污染该有机体。本发明在环境毒理学上也做了研究。结果发 现，化合物(C-1)的生物蓄积、亦即生物浓集很低。\n此外，在有或无氟代烃存在下，评价了含氟化合物(C-1)的润 滑性能。结果发现，不管有无氟代烃存在，化合物(C-1)均显示出 极其优异的极压性能(损坏时的荷重)、抗磨性和摩擦系数。\n例如，与用于制冷设备中的传统润滑油(如矿物油和烷基苯)和 用于制冷设备油HFC-134a的可用润滑油(如聚亚烷基二醇和多元 醇酯油)相比，绝大多数含氟化合物(C-1)表现出好得多的润滑性 能。\n此外，如实施例62所示，意外地发现，含有式(C-1)的含氟芳 香化合物和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合 物比单用烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)和单用含氟芳香 化合物(C-1)具有更优良的抗磨性能。\n上述润滑性能可使用各种测试仪测定。例如，耐极压和抗磨性 能可用Falex测试仪测定。\n为了更进一步提高包含含氟芳香化合物(C-1)和烷基或烷基 衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物的抗磨性能和耐极压 性能，可将载荷添加剂如油性剂、抗磨添加剂和耐极压剂加入该润滑 油组合物中。从以上观点平看，式(C-1)的含氟化合物是有利的， 因为它与各种传统添加剂具有优良的混溶性。\n关于上述添加剂的实用性，例如可参考“石油产品添加剂”(Ad- ditives for Petroleum Products)(Saiwai Syobou出版，日本，1979)，在 该文中油性剂被定义为能通过吸附到金属表面而降低摩擦系数的添 加剂；抗磨剂被定义为能在相对较低负荷下有效地防止磨损的添加 剂；而耐极压剂被定义为能在高温高压下通过与金属表面反应而防 止扯裂(seizing)和磨损的添加剂。在上一参考文献中还描述了某些 添加剂，它们不仅可用作仅起油性剂、抗磨剂或耐极压剂作用的单功 能试剂，还描述了可用作上述试剂的一般目的的多功能试剂。例如， 可以提及一种添加剂，它既可以起油性剂作用，又可起抗磨剂和耐极 压剂的作用。\n油性剂的示例包括羧酸，醇，酚，酯，酰胺和羧酸盐。\n羧酸的示例包括高级脂肪酸，羟芳基(hydroxyaryl)脂肪酸，含羧 酸的多元醇酯和芳香羧酸。上述羧酸的具体示例包括：线型饱和脂 肪酸，如己酸、辛酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、壬 酸、硬脂酸、花生酸、二十六烷酸和三十二烷酸；支链饱和脂肪酸，如 异十三烷酸、异十四烷酸、异十八烷酸和异花生酸；和不饱和脂肪酸， 如油酸和亚油酸。\n醇的示例包括高级醇和含未酯化羟基的多元醇酯。上述高级醇 和多元醇酯的具体示例包括月桂醇，十六醇，十八醇，油醇，甘油醇单 油酸酯，甘油醇单硬脂酸酯和甘油醇二月桂酸酯。\n酚的示例包括烷基酚和多元酚。上述酚的具体示例包括3-十 五烷基苯酚，4-庚基苯酚，辛基苯酚，壬基苯酚，十二烷基苯酚和烷 基儿茶酚。\n酯的示例包括高级脂肪酸酯(如月桂酸甲酯和油酸甲酯)，多元 醇酯和丙烯酸酯。\n酰胺的示例包括高级脂肪酸的酰胺(如月桂酰胺和油酰胺)。\n羧酸盐的示例包括碱金属(如钠，钾等)盐，碱土金属(如镁，钙 等)盐，如其他金属(如铝)的羧酸盐。\n其他类型的载荷能力添加剂的示例包括硫化合物，氮化合物，卤 代化合物，磷化合物，硅氧烷化合物和含金属的化合物。\n硫化合物的示例包括：噻吩和其衍生物，如苯并噻吩；一硫化物， 如二正十二烷基硫和二苯偶酰硫(dibenzil sulfide)；二硫化物，如二 硫化二苯；多硫化物；砜；硫代亚磺酸盐(thiosulfinate)；硫化油和脂 肪；硫代碳酸酯；噻唑；甲基磺酸酯；硫代乙酸，如正十二烷基硫代乙 酸；和烷基硫醇，如正十八烷基硫醇。\n氮化合物的示例包括苯并三唑衍生物，如烷基取代的苯并三唑。\n卤代化合物的示例包括：氯化石蜡；氯代烃，如含氯氟烃(Chlo- rofluorocarbon)(如一氯三氟乙烯低聚体)；氯代化合物，如氯代的羧 酸衍生物；含极性基团的氟化合物，如氟代脂肪醇，氟代脂肪羧酸，氟 代脂肪羧酸酯，全氟聚醚羧酸，全氟聚醚羧酸酯，全氟代烷基三嗪和 全氟聚醚三嗪；除上述含极性基团的氟化合物以外的氟代化合物，如 氟化石墨和氟乙烯低聚体；溴代化合物，如溴代烷，溴代烯烃和溴代 炔烃；和碘代化合物，如碘代烃。\n磷化合物的示例包括磷酸酯，如磷酸单酯，磷酸二酯，磷酸三酯 和卤代磷酸酯；膦酸酯，如膦酸单酯，膦酸二酯，膦酸三酯和卤代膦酸 酯；叔膦；氧化叔膦；硫化叔膦；膦酸酯；亚膦酸酯；次膦酸酯；三价膦 酸酯；硫代磷酸酯，如硫代磷酸三酯；硫代膦酸酯；硫代亚膦酸酯；硫 代次膦酸酯；氨基磷酸盐；酸式磷酸酯的胺盐；和膦嗪(phosp- hazene)。\n硅氧烷化合物的示例包括有机硅化合物，如氟硅氧烷和含羟基 的硅氧烷。\n含金属化合物的示例包括：环烷酸酯，如环烷酸锌和环烷酸铅； 脂肪酸盐，如脂肪酸铅；硫代磷酸盐，如二硫代磷酸锌和二硫代磷酸 锑；硫代氨基甲酸盐，如二硫代氨基甲酸锌，二硫代氨基甲酸锑和二 硫代氨基甲酸铅；有机钼化合物，如二硫代氨基甲酸氧硫化钼和硫代 磷酸氧硫化钼；有机锡化合物；有机锗化合物；有机钛化合物；硼酸 酯；有机硅酸酯，如硅酸二乙酯；和金属硫化物，如硫化铁；金属氯化 物，如氯化铁；和包含某些以上金属化合物的复合物。\n以上含极性基团的氟代化合物的具体示例包括：氟代脂肪酸，如 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛醇，1H,LH,7H-十二氟 -1-庚醇，1H,1H,11H-二十氟-1-十一烷醇和2,2,3,3,4,4- 六氟-1,5-戊二醇；氟代脂肪羧酸酯，如辛酸全氟甲酸和壬酸全氟 甲酯；全氟聚醚羧酸酯，如全氟氧化丙烯低聚体的二羧酸酯和全氟- 2,5-二甲基-3,6-二氧杂壬酸酯；氟代脂肪羧酸，如全氟壬酸；和 全氟聚醚羧酸，如全氟-2,5-二甲基-3,6-二氧杂壬酸。\n以上磷化合物的具体示例包括：正磷酸酯，如磷酸三甲苯酯，磷 酸三苯酯，磷酸三异丙基苯酯，磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸二(2- 乙基己基)十三烷基酯，磷酸二(2-乙基己基)烯丙酯，磷酸三辛酯， 磷酸三月桂酯，磷酸三(十八烷基)酯，磷酸三油酯，磷酸三[聚(氧乙 烯)十三烷基]酯，磷酸三[聚氧乙烯-2-乙基己基]酯，磷酸三[聚 (氧乙烯)异辛基]酯，磷酸三[聚(氧乙烯)聚(氧丙烯)正辛基]酯，磷 酸三[聚(氧乙烯)羰基-1-乙基戊基]酯，磷酸三[聚(氧乙烯)聚(氧 丙烯)羰基-1-乙基戊基]酯，磷酸三[聚(氧乙烯)亚丙基氧羰基-1 -甲基乙烯基]酯，磷酸三[3-聚(氧乙烯)-甲基-2-甲基丙基] 酯，磷酸三[聚(氧乙烯)-2-羟基辛基]酯，磷酸三[对辛基苯氧亚乙 基)酯，磷酸三[聚(氧乙烯)聚(氧丙烯)-对甲基苯氧基]酯，磷酸三 [4-聚(氧乙烯)乙基苯基乙基]酯，磷酸三[聚(氧乙烯)聚(氧丙烯) -对丁氧基苯基]酯，磷酸2-乙基己基[聚(氧乙烯)-2-乙基己 基]酯和磷酸聚氧化烯双(联芳基)酯；酸式磷酸酯，如酸式磷酸二(十 四烷基)酯，酸式磷酸二(十五烷基)酯，酸式磷酸二(十六烷基)酯，酸 式磷酸二(十七烷基)酯，酸式磷酸二(十八烷基)酯，酸式磷酸二(聚 氧乙烯壬基苯基醚)酯；酸式磷酸酯的胺盐，如上述酸式磷酸酯与胺 形成的盐，这些胺包括甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，戊基胺，己基胺，庚基 胺，辛基胺，二甲胺，二乙胺，二丙胺，二丁胺，二戊基胺，二己基胺，二 庚基胺，二辛基胺，三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，三戊基胺，三己 基胺，三庚基胺和三辛基胺；氯代磷酸酯，如磷酸三(二氯丙基)酯，磷 酸三(氯代乙基)酯，磷酸聚氧化烷烯·双[二氯代烷基]酯和磷酸三 (氯代苯基)酯；溴代磷酸酯，如磷酸三(三溴苯基)酯，磷酸三(二溴苯 基)酯和磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯；氟代磷酸酯，如磷酸三(含 氟烷基)酯和磷酸三(多氟苯基)酯；亚磷酸酯，如亚磷酸二丁酯，亚磷 酸三丁酯，亚磷酸二戊基酯，亚磷酸三戊基酯，亚磷酸二己基酯，亚磷 酸三己基酯，亚磷酸二庚基酯，亚磷酸三庚基酯，亚磷酸二辛酯，亚磷 酸三辛酯，亚磷酸二壬基酯，亚磷酸二癸酯，亚磷酸二(十一烷基)酯， 亚磷酸三(十一烷基)酯，亚磷酸二(十二烷基)酯，亚磷酸三(十二烷 基)酯，亚磷酸二苯酯，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二甲苯酯，亚磷酸三甲 苯酯，亚磷酸三异癸酯，亚磷酸二苯基·辛基酯，亚磷酸二苯基·癸基 酯，亚磷酸氢二月桂基酯，亚磷酸氢二油基酯，亚磷酸三(2,4-二叔 丁基苯基)酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸聚氧化烯·双(联芳基) 酯，1,1,3-三(2-甲基-4-二(十三烷基)亚磷酸酯-5-叔丁基苯 基)丁烷，二亚磷酸四苯基二缩丙二醇酯和二亚磷酸四癸基二缩乙二 醇酯；膦酸酯，如O,O，-二甲基膦酸十二烷基酯，O,O-二乙基膦 酸十二烷基酯，O,O-二正丁基膦酸癸基酯，O,O-二-(2-乙基己 基)膦酸十二烷基酯，O,O-二(2-乙基己基)膦酸2-己基己酯，O, O-二(2-乙基己基)膦酸异辛酯，O,O-二(2-乙基己基)膦酸苯 酯，O,O-二甲基膦酰基亚甲基丁二酸二甲酯，O,O-二(2-乙基己 基)-3-膦酸基丙酸甲酯，O,O-二(2-乙基己基)膦酸三缩乙二醇 亚甲酯，O,O-二(癸基聚氧乙烯)膦酸酯，O,O-二(2-乙基己基) 膦酸羟亚甲酯和O,O-二(2-乙基己基)膦酰基亚甲基聚乙醇；和 次膦酸酯，如O-烷基次膦酸二烷基酯。\n上述各载荷能力添加剂可单独或以其混合形式或以与其它添加 剂的混合形式加以使用。当添加剂掺合到包含含氟芳香化合物(C -1)和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物中 时，该添加剂的量优选在占润滑油组合物重量的0.01-25％(重量) 的范围内、较优选0.05-5.0％(重量)、更优选0.1-2.0％(重量)。 当润滑油组合物中这些添加剂的含量小于0.01％(重量)时，其抗磨 性能和耐极压性能得不到令人满意的改善。另一方面，当添加剂的 量大于25％(重量)时，润骨油组合物用作制冷设备中的润滑剂的性 能(如电绝缘性能)则受到不利影响，使该组合物实际上不能使用。\n当该润滑油组合物用作制冷剂油时，还可加入防腐蚀的添加剂 以改善制冷系统金属表面的抗磨性。\n防腐蚀添加剂的示例包括羧酸，羧酸盐，磺酸盐，酯，胺，磷酸酯， 环氧化合物和含氮杂环化合物。\n羧酸的示例包括油酸和硬脂酸。\n羧酸盐的示例包括脂肪酸盐，如十二碳烯脂肪酸与金属(如镁， 钙和钡)形成的盐。\n磺酸盐的示例包括石油磺酸盐，二壬基萘磺酸盐和烷基苯磺酸 盐，这些盐是金属如钠、镁、钙和钡的盐。\n酯的示例包括脱水山梨糖醇单脂肪酸酯(如脱水山梨糖醇单油 酸酯和脱水山梨糖醇单月桂酸酯)和季戊四醇单脂肪酸酯。\n胺的示例包括芳香胺(如N-苯基-a-萘胺)、脂肪胺和松香 胺。\n磷酸酯的示例包括磷酸单酯及其盐、磷酸二酯及其盐、磷酸三酯 (如磷酸三苯酯)和亚磷酸酯(如亚磷酸三苯酯)。\n环氧化合物的示例包括缩水甘油醚(例如：缩水甘油芳基醚，如 缩水甘油苯醚；和缩水甘油烷基醚，如缩水甘油2-乙基己醚)；缩水 甘油酯(例如，芳香羧酸缩水甘油酯，如邻苯二甲酸二缩水甘油酯)， 饱和脂肪羧酸缩水甘油酯(如2-乙基己酸缩水甘油酯和癸酯缩水 甘油酯)，不饱和脂肪羧酸缩水甘油酯，环氧化脂肪酸单酯(例如环氧 化硬脂酸丁酯，己酯，苄基酯，环己酯，甲氧基乙酯，辛酯，苯酯或丁基 苯酯)。\n含氮杂环化合物的示例如：苯并三唑和其衍生物(如烷基取代的 苯并三唑，如5-甲基-1H-苯并三唑)；咪唑及其衍生物；苯并咪唑 及其衍生物，如2-(烷基二硫代)苯并咪唑；和1,3,4-噻二唑多硫 化物。\n上述化合物以外的可作防腐蚀添加剂的其它化合物的示例可以 是所提到的二烷基二硫代磷酸锌。\n上述各种防腐蚀添加剂可以单独或以其混合形式使用，或以与 其它类型添加剂的混合形式使用。当防腐蚀添加剂掺入包含含氟芳 香化合物(C-1)和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑 油组合物中时，该防腐蚀添加剂的用量优选占该润滑油组合物重量 的0.0001-25％(重量)、较优选0.001-5.0％(重量)、更优选0.1 -2.0％(重量)。当润滑油组合物中防腐蚀添加剂的用量小于0. 0001％(重量)时，防腐蚀性能得不到令人满意的改善。另一方面，当 防腐蚀添加剂的量大于25％(重量)时，润滑油组合物用作制冷设备 中的润滑剂的性能(如电绝缘性能)受到不利影响，使该组合物实际 上不能使用。\n上述润滑油组合物还可与其它类型的添加剂如抗氧剂，消泡剂， 洗涤分散剂，粘度指数改进剂，倾点改进剂，金属减活剂等混合使用。\n抗氧剂的示例包括(如2,6-二叔丁基对甲酚)和芳香胺(如2- 萘胺)。\n消泡剂的示例包括硅油(如二甲基硅氧烷)和有机硅酸酯。\n洗涤分散剂的示例包括磺酸盐，酚盐和琥珀酰亚胺。\n粘度指数改进剂的示例包括各种类型的聚合物，如聚甲基丙烯 酸酯。\n倾点改进剂的示例包括双酯，聚亚烷基二醇，和甘油三酯。\n金属减活剂的示例包括N,N′-二亚水杨基-1,2-二氨基乙 烷和乙酰丙酮。\n当加入至少一种选自上述添加剂的添加剂时，该润滑油组合物 可更方便地用于各种制冷系统，如冰箱，冷冻机，汽车空调器和室内 空调器。从环境保护的观点来看，在这些制冷剂系统中用替代制冷 剂(如HFC-134a)代替传统的含氯制冷剂，如CFC-12和HCFC- 22。\n化合物(C-1)可有利地用作使用HFC制冷剂或HFE制冷剂 的制冷系统中的润滑油。另外，化合物(C-1)还可与其它化合物 (A)结合使用。\n化合物(C-1)有由至少一种碳氟化合物基团和至少一种烃基 形成的杂合结构，因此，它具有与各种油如碳氢化合物[此碳氢化合 物包括化合物(B)]的优良混溶性。因此，化合物(C-1)可有利地在 组合使用HFC制冷剂和烃润滑剂的制冷系统中用作添加剂，以明显 改进油回流性能，其中烃润滑剂如酯油、聚亚烷基二醇油、烷基苯或 矿物油(人们已知其与HFC制冷剂的混溶性不令人满意)。\n可与化合物(C-1)一起使用的润滑油，例如为：烃，如萘矿物 油、石蜡矿物油、烷基苯、烷基萘和聚-α-烯烃；醚化合物，如聚亚烷 基二醇和聚苯醚；含氟化合物，如全氟聚醚、被极性取代基(如：含羰 基基团如羧基、羧酯基、酰胺基、酮基和酯基；羟基、氨基、酰亚胺基、 醚基、苯并咪唑基、亚磷酸基团、膦基、氰基、磷酸三嗪基和三嗪基)取 代的全氟聚醚、聚氯三氟乙烯和含氯氟烃；酯化合物如多元醇酯和酯 混合物；碳酸酯如聚碳酸酯；含硅化合物如硅酸酯、聚硅氧烷和氟代 聚硅氧烷；含磷油如磷酸芳基酯、磷酸烷基芳基酯和磷酸烷基酯。\n考虑到形成的含有这种油的润油油组合物的粘度和润滑特性， 从上述常规油中能选择并添加一种或多种适合的油。\n当化合物(C-1)被加入极性油中如酯油、聚亚烷基二醇油和碳 酸酯油时，极性油的下列特性得到改善：如低吸湿性、稳定性和润滑 性能。\n为了进一步改进包含含氟芳香化合物(C-1)的润滑油的抗磨 蚀性能和耐极端压力性能，优选加入上述润滑油组合物中所述的相 同类型添加剂。润滑油(C-1)可使用上述润滑油组合物中所述的 相同量的添加剂(重量％，以润滑油总量计)。\n已发现化合物(C-1)不但与氟代烃制冷剂有极好的混溶性，而 且与含氟醚制冷剂有极好的混溶性，后者正引起人们的注意，因为含 氟醚的优势是其导致全球变暖的趋势比氟代烃小。\n另外，含氟芳香化合物(C-1)具有各种优势特性，例如与各种 类型油的极好混溶性、低生物蓄积性能、高稳定性和极好的润滑性 能。因此，化合物(C-1)甚至不与化合物(B)混合，可单独或两者混 合或与其它油混合用作极好的润滑油，不仅作为制冷系统中的润滑 油，而且还作为例如磁录音媒质的润滑油、压缩机油、工作油、滚动 油、齿轮油、拖拉转动油、发动机油和润滑脂的基油。另外，化合物 (C-1)还可被用作例如各种类型油的耐久性或润滑性能的改进剂、 聚合物表面性能的改进剂、脱模剂、混溶性改进剂、电粘性流体或磁 流体的基油。但是，本发明化合物(C-1)的用途不限于上述示例。\n当加入至少一种选自上述添加剂的添加剂时，本发明润滑油(C -1)可更有利地用于各种制冷系统，如冰箱、制冷器、汽车空调机和 室内空调机，其中从环境保护的角度出发，使用替代制冷剂(如HFC -134a)来代替传统含氯制冷剂(如CFC-12和HCFC-22)。\n参考下列参考实施例、实施例和对比例更详细地说明本发明，但 这些实例不能理解为对本发明范围的限制。\n用各种粘度计测量的粘度可得出润滑油的动力粘度。用于测定 动力粘度的粘度计，可提及毛细管粘度计如Ubbellohde粘度计、Ost- ward粘度计或Cannon-Fenske粘度计、转动粘度计、和落球粘度 计。在本发明中使用E-型转动粘度计(日本Tokyo Keiki制造并销 售)。\n在参考实施例、实施例和对比例中，将符合上述式(A)的定义、 但不符合上述式(C-1)的定义的化合物简称为“化合物(A)”。\n参考实施例1\n按照未审查日本专利申请公开说明书No.5-86382的实施例 54，如下所述合成油[S1]。\n将68.7g 2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下简称为“双酚A”)、 6.2g氢氧化钾、120ml二甲亚砜和1ml水装料在作为反应器的容积 为500ml的微型钢瓶中，从而得到混合物。反应器用油浴加热至 60℃，混合物在大气压下60℃搅拌5小时，从而得到溶液。反应器 内抽气，然后装入N2以恢复大气压。反应器用油浴加热至60℃，然 后加入四氟乙烯，开始反应。不断加入四氟乙烯，使反应器内压力保 持在3-4Kg/cm2(表压)，反应进行5小时，从而得到反应混合物。\n反应后，150℃约5mmHg下从反应混合物中蒸馏出二甲亚砜， 得到反应产物。所得反应产物用约100ml的纯化水洗涤5次。这样 就得到130g无色透明的油(含99％(重量的油[S1])。\n进行简单蒸镏(约0.1-0.3mmHg下沸点为约150℃)然后用硅 胶柱进行分离处理，分离油[S1])。\n这样分离的油[S1]用红外吸收光谱和质谱[428(M+), 413(M+-CH3)]分析，证实了油[S1]为具有下式结构的化合物：\n油[S1]在40℃时的动力粘度为26cSt。 参考实施例2\n重复参考例1中基本相同的步骤，只是用-氯三氟乙烯代替四 氟乙烯，加入水的量从1ml变为44ml，从而得到一无色透明油[S2] (产率：99％)。\n用气相色谱分析所得油[S2]。结果发现所得油[S2]中目标产 品的纯度为99.9％。所得油[S2]还用红外吸收光谱和质谱[m/ e460,462(M+),445,447(M+-CH3)]分析，证实油[S2]为具有下列 结构的化合物：\n40℃下油[S2]的动力粘度为57cSt。 参考实施例3\n用与参考例1中基本相同的方法得到油[S3]，只是用下面的化 合物[G1]代替双酚A(产率：95％)。 从图1所示的红外吸收光谱和质谱[m/e 470(M+)]的结果证实油 [S3]为具有下式结构的化合物：\n40℃下油[S3]的动力粘度为109cSt。 参考实施例4\n用与参考例1基本相同的方法，只是用下式的化合物[G2]代替 双酚A，得到油[S4](产率：90％)。 从红外吸收光谱和质谱[m/e 498(M+)]的结果证实了油[S4]是下 式结构的化合物：\n40℃下油[S4]的动力粘度为112cSt。 参考实施例5\n以下式化合物[G3]代替双酚A，用参考例1中基本相同的方法 得到油[S5](产率：88％)。 从红外吸收光谱和质谱[m/e 498(M+)]的结果证实油[S5为具有 下式结构的化合物：\n40℃下油[S5]的动力粘度为250cSt。 参考实施例6\n以参考例3中所示化合物[G1]代替双酚A，一氯三氟乙烯代替 四氟乙烯，加水量从1ml变为44ml，按参考例1中基本相同的方法 得到油[S6](产率：95％)。从红外吸收光谱和质谱[m/e502,504 (M+)]结果证实油[S6]为具有下式结构的化合物： 油[S6]在40℃下的动力粘度为230cSt。 参考实施例7\n用下式化合物[G4]代替双酚A，按与参考例1基本相同的方法 得到油[S7](产率：94％)。 从红外吸收光谱和质谱[m/e 442(M+)]的结果证实油[S7]是具有 下式结构的化合物：\n油[S7]40℃的动力粘度为50cSt。 参考实施例8\n用下式化合物[G5]代替双酚A，按与参考例1中基本相同的方 法得到油[S8](产率：91％)。 从红外吸收光谱和质谱[m/e 456(M+)]分析结果证实油[S8]为具 有下式结构的化合物：\n40℃下油[S8]的动力粘度为115cSt。 参考实施例9\n基本按参考例1中相同方法，只是用下式化合物[G6]代替双酚 A，得到化合物[S9](产率：96％)。 化合物[S9]在室温下为固体。从红外吸收光谱和质谱[m/e 456 (M+)]分析结果证实化合物[S9]为具有下式结构的化合物： 参考实施例10\n用对正庚基苯酚代替双酚A，按与参考例1中基本相同的方法 得到油[S10](产率：95％)。从红外吸收光谱和质谱[m/e 292 (M+)]结果证实油[S10]为具有下式结构的化合物： 40℃下油[S10]的动力粘度为3.1cSt。 参考实施例11\n用壬基苯酚代替双酚A，按参考例1中基本相同的方法得到油 [S11](产率：92％)。从红外吸收光谱和质谱[m/e 320(M+)]的结 果证实油[S11]为具有下式结构的化合物： 40℃下油[S11]的动力粘度为6.2cSt。 参考实施例12\n用十二烷基苯酚代替双酚A，按与参考例1中基本相同的方法 得到油[S12](产率：93％)。从红外吸收光谱和质谱[m/e 362 (M+)]的结果证实油[S12]为具有下式结构的化合物：\n40℃下油[S12]的动力粘度为14cSt。 参考实施例13\n用参考例3中所示化合物[G1]代替双酚A，用全氟丙基乙烯基 醚(CF2=CFOF2CF2CF3)代替四氟乙烯，合成规模为参考例1的1/ 20，按与参考例1中基本相同的方法得到[S13]。\n用Kugel Rohr型微型蒸馏仪从粗反应产物中分离出油[S13]。 从红外吸收光谱和质谱[m/e 802(M+)]结果证实油[S13]为具有下 式结构的化合物： 参考实施例14\n用参考例3中所示化合物[G1]代替双酚A，用六氟丙烯 (CF2=CFCF3)代替四氟乙烯，合成规模为参考例1的1/20，按参考例1中 基本相同的方法得到油[S14]。\n用Kugel Rohr型微型蒸馏仪从粗反应产物中分离出油[S14]。 从红外吸收光谱和质谱[m/e 530,550,570(M+)]结果证实油[S14] 为具有下式结构物质的混合物： 其中每个Rfa独立地代表CF3CF=CF-或CF3CHFCF2-。 参考实施例15\n<化合物(A)与包括烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)在 内的各种类型油之间的混溶性试验>\n在25℃下用下列方法评价参考例1中得到的化合物[S1][化合 物(A)]与Aromix 20T[化合物B](40℃动力粘度为14cSt的(支链) 烷基苯的商品名，由日本Nippon Petroleum Detergent公司生产并销 售)的混溶性。将100份重的化合物[S1]置于一烧杯中，然后一份一 份(重量)地逐步加入Aromix 20T，直到Aromix 20T变为100份(重 量)，同时肉眼评价化合物[S1]与Aromix 20T的混溶性。另外，将 100份重的Aromix 20T置于一烧杯中，一份一份(重量)地逐步加入 化合物[S1]，直到化合物[S1]的总量达100份(重量，同时肉眼评价 化合物[S1]与Aromix 20T的混溶性。\n结果发现化合物[S1]与Aromix 20T在整个以比例范围内完全 混溶。结果示于表1中。 参考实施例16和17\n重复与参考实施例15中基本相同的步骤，只是用Aromix22[化 合物B](40℃的动力粘度为31.5cSt的(支链)烷基苯的商品名，由 日本Nippon Petroleum Detergent公司生产并销售)和AB-SG[化合 物(B)](30℃的动力粘度为5.8cSt的(直链)烷基苯的商品名，由日 本Mitsubishi Petrochemical公司生产并销售)单独代替Aromix 20T (分别在参考实施例16和17中)，从而评价25℃下化合物[S1]分别 与Aromix 22和AB-SG的混溶性。结果发现化合物[S1]与 Aromix 22和AB-SG在整个重量比例范围内完全混溶。结果示于 表1中。 参考实施例18和19\n重复与参考实施例15中基本相同的步骤，只是分别用SUNISO 3GS[化合物(B)](40℃的动力粘度为30cSt的萘矿物油的商品名， 由日本Japan Sun Oil Company,Ltd.生产并销售)和液体石蜡[化合 物(B)](40℃的动力粘度为40cSt，日本Wako Pure Chemical Indus- tries,Ltd.生产并销售的一级试剂)代替Aromix 20T(分别在参考实 施例15和16中)，从而评价25℃下化合物[S1]分别与SUNISO 3GS和液体石蜡的混溶性。结果发现化合物[S1]与SUNISO 3GS 和液体石蜡仅在有限比例范围内混溶。结果也示于表1中。\n在表1到2中，为了表示用于参考实施例中的润滑油组合物的 每种组分，加入“组分Ⅰ”和“组分Ⅱ”。即，“组分Ⅰ”用于代表润滑油 组合物中的含氟芳香化合物(A)或(C-1)，以及其它氟代化合物如 全氟聚醚，而“组分Ⅱ”用于代表润滑油组合物中的烷基或烷基衍生 物-取代的芳香化合物(B)，以及非芳香化合物如酯油。\n                                  表1   组分Ⅰ：  化合物(A)          组分Ⅱ 化合物(B)或非芳香化合物     25℃下Ⅰ和Ⅱ的混溶性   参考实施例15    [S1]       Aromix 20T*1   在整个重量比例范围内混溶   参考实施例16    [S1]       Aromix 22*2   在整个重量比例范围内混溶   参考实施例17    [S1]         AB-SG*3   在整个重量比例范围内混溶   参考实施例18    [S1]       SUNISO 3GS*4    在重量比([S1]/SUNISO         SGS)从37/63    到83/17的范围内不混溶   参考实施例19    [S1]        液体石蜡*5    在重量比([S1]/液体石蜡)      为13/87到95/5范围为            不混溶 注：*1(支链)烷基苯，日本Nippon Petroleum Detergent公司生产， (40℃下动力粘度为14cSt)\n*2(支链)烷基苯，日本Nippon Petroleum Detergent公司生产， (40℃下动力粘度为31.5cSt)\n*3(直链)烷基苯，日本Mitsubishi Petrochemical公司生产， (30℃下动力粘度为5.8cSt)\n*4萘矿物油，日本Japan Sum Oil Company生产，(40℃下动力 粘度为30cSt)\n*5一级试剂，日本Wako Pure Chemical Industries公司生产， (40℃下动力粘度为40cSt)\n从参考实施例15-19可以明显看出，属于化合物(A)类的化合 物[S1]与芳香烃在整个重量比例范围内完全混溶，化合物[S1]与非 芳香化合物仅在有限重量比例范围内混溶。 参考实施例20\n<润滑油组合物与HFC-134a之间的混溶性试验〉\n参考例1中得到的化合物[S1]与Aromix 20T以重量比([S1]/ Aromix 20T)80/20混合，得到润滑油组合物。用下列方法评价所得 润滑油组合物与制冷剂1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的混溶 性。\n首先将1.8g润滑油组合物装入内部体积为6ml的玻璃管中，然 后用液氮冷却。将玻璃管内部抽真空，然后加入约0.2g HFC- 134a。将玻璃管封口，用肉眼评价润滑油组合物与HFC-134a在室 温下的混溶性。然后如下测定润滑油组合物混溶的下限温度。玻璃 管用由甲醇组成的冷冻介质冷却，温度平衡后用由肉眼评价其混溶 性。当润滑油组合物和HFC-134a的清澈均一的液体混合物开始 变为浑浊悬浮液时的温度作为下限温度。试验结果示于表2中。 参考实施例21和22\n用与参考实施例20中基本相同的方法制备润滑油组合物，只是 分别用Alken L[化合物(B)](40℃的动力粘度为4.3cSt的(直链)烷 基苯的商品名，由日本Nippon Petroleum Detergent公司生产并销 售)和AB-SG[化合物(B)](40℃的动力粘度为5.8cSt的(直链)烷 基苯的商品名，由日本Mitsubishi Petrochemical公司生产并销售)单 独代替Aromix 20T(分别在参考实施例21和22中)。然后用参考 实施例20中基本相同的方法评价润滑油组合物与HFC-134a的混 溶性。结果示于表2中。 参考实施例23\n重复与参考实施例20中基本相同的步骤，只是用参考例2中得 到的化合物[S2][化合物(A)]代替化合物[S1]，评价润滑油组合物 与HFC-134a的混溶性。结果示于表2中。 参考实施例24\n重复与参考实施例20中基本相同的步骤，只是化合物[S1]与 Aromix 20T以重量比([S1]/Aromix 20T)20/80混合，评价润滑油 组合物与HFC-134a的混溶性。结果示于表2中。 参考实施例25-27\n重复与参考实施例20中基本相同的步骤，只是化合物[S1]和化 合物[S2]分别单独与每种表2中所示的各种非芳香化合物混合，从 而评价润滑油组合物与HFC-134a的混溶性。结果示于表2中。\n                            表2  组分Ⅰ：  化合物(A) 组分Ⅱ： 化合物(B)或非芳香化合物 Ⅰ/Ⅱ的 重量比  润滑油组合物与HFC-134a  混溶的下限温度(见注*1) 参考实施例20    [S1]       Aromix 20T   80/20            -50℃ 参考实施例21    [S1]       Alken L*2   80/20            -55℃ 参考实施例22    [S1]       AB-SG   80/20            -55℃ 参考实施例23    [S2]       Aromix 20T   80/20            -40℃ 参考实施例24    [S1]       Aromix 20T   20/80            -14℃ 参考实施例25    [S1]       SUNISO 3GS   80/20  在室温下得不到[S1]与  SUNISO 3GS的均-液体混合  物 参考实施例26    [S1]       液体石蜡*3   80/20  在室温下得不到[S1]与液体  石蜡的均-液体混合物 参考实施例27    [S2]       SUNISO 3GS   50/50  在室温下不混溶 注：*1润滑油组合物/HFC-134a的重量比：90/10\n*2(支链)烷基苯，日本Nippon Petroleum Detergent公司生 产，(40℃下动力粘度为4.3cSt)\n*3一级试剂，日本Wako Pure Chemical Industries公司生 产(40℃下动力粘度为40cSt)\n参考实施例20-27明显表明，与含有含氟芳香化合物(A)和非 芳香化合物的润滑油组合物相比，包含化合物(A)和烷基或烷基衍 生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物甚至在低温下也与HFC -134a具有良好的混溶性。\n实施例1-5\n重复与参考实施例15中基本相同的步骤，只是用参考例3中得 到的化合物[S3][化合物(C-1)]与表3中所示的每个烷基或烷基 衍生物取代的芳香化合物(B)混合，以评价25℃下化合物[S3]与每 种烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物的混溶性。结果示于表3 中。 实施例6\n重复与参考实施例15中基本相同的步骤，只是用化合物[S3]代 替化合物[S1]，用液体石蜡(40℃的动力粘度为40cSt，日本Wako Pure Chemical Industries公司生产并销售的一级试剂)代替Aromix 20T，以评价25℃下化合物[S3]与液体石蜡的混溶性。结果示于表 3中。\n                                        表3     组分Ⅰ：   化合物(C-1) 组分Ⅱ： 化合物(B)或非芳香化合物    组分Ⅰ和组分Ⅱ在25℃下的    混溶性    实施例1      [S3]       Aromix 68*1    在整个重量比例范围内混溶    实施例2      [S3]       Aromix 22*2    在整个重量比例范围内混溶    实施例3      [S3]       Aromix 20T    在整个重量比例范围内混溶    实施例4      [S3]       Alken L    在整个重量比例范围内混溶    实施例5      [S3]       AB-SG    在整个重量比例范围内混溶    实施例6      [S3]       液体石蜡*    在重量比([S3]/液体石蜡)为    24/76到88/12范围内不混溶 注：*1(支链)烷基苯，日本Nippon petroleum Detergent公司生 产(40℃的动力粘度为78.0cSt)\n*2(支链)烷基苯，日本Nippon petroleum Detergent公司生 产(40℃的动力粘度为31.5cSt)\n*3一级试剂，日本Wako Pure Chemical Industries公司生 产(40℃下动力粘度为40cSt)\n从实施例1-6可明显看出，化合物[S3][即，含氟芳香化合物 (A)，特别是由式(C-1)代表的化合物]，与烷基或烷基衍生物取代 的芳香化合物(B)在整个重量比例范围内完全混溶，尽管化合物 [S3]与非芳香化合物仅在有限重量比范围内混溶。\n实施例7-9\n按照表4所示的配方，用化合物[S3]和每种表4中所示的不同 的烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物分别制备润滑油组合物。然 后按参考实施例20中基本相同的方法评价每种润滑油组合物与 HFC-134a的混溶性。结果示于表4。\n实施例10\n将化合物[S3]和SUNISO 3GS以重量比([S3]/SUNISO 3GS) 80/20混合制备润滑油组合物。然后，按与参考实施例20中基本相 同的方法评价润滑油组合物与HFC-134a的混溶性。结果示于表 4。\n                                 表4   组分Ⅰ：   化合物(C-1)     组兮Ⅱ：     化合物(B)或非芳香化合物 Ⅰ/Ⅱ的重 量比   润滑油组合物与HFC-134a   混溶的下限温度(见注*)      实施例7      [S3]           Aromix 68   80/20           -30℃      实施例8      [S3]           AB-SG   80/20           -65℃      实施例9      [S3]           Aromix 20T   20/80          -40℃      实施例10      [S3]           SUNISO 3GS   80/20           5℃ 注：*润滑油组合物/HFC-134a重量比：90/10\n从实施例7-1O中可明显看出，包括含氟芳香化合物(C-1)和 烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物与包括含 氟芳香化合物(C-1)和非芳香化合物的润滑油组合物相比，即使在 低温下与HFC-134a仍显示出良好的混溶性。此外，当将参考实施 例22和24(其中使用化合物[S1])与实施例8和9(其中使用化合物 [S2]，即本发明化合物)相比，发现含有化合物[S3]的润滑油组合物 显示其混溶性下限温度大大低于含有化合物[S1]作为化合物(A)的 润滑油组合物的混溶性的下限温度，尽管前者的粘度比后者的粘度 大。 实施例11-14\n通过将化合物[S3]和Aromix 20T按表5所示的各种重量比混 合分别制备润滑油组合物。然后，按与参考实施例20基本上相同的 方法进行混溶性试验，不同的是用混合的制冷剂HFC-32/HFC- 125/HFC-134a(重量比：30/10/60)代替HFC-134a作为制冷剂， 从而评价每种润滑油组合物与混合的制冷剂HFC-32/HFC-125/ HFC/134a的混溶性。结果示于表5。\n                                        表5   组分Ⅰ：   化合物(C-1)  组分Ⅱ：  化合物(B)或非芳  香化合物 Ⅰ/Ⅱ的 重量比     可与HFC-134a混溶的润滑油     组合物的下限温度(见注释*)       实施例11      [S3]     Aromix 20T   80/20               -62℃       实施例12      [S3]     Aromix 20T   70/30               -60℃       实施例13      [S3]     Aromix 20T   60/40               -55℃       实施例14      [S3]     Aromix 20T   50/50               -35℃ 注：*润滑油组合物/混合的制冷剂(HFC-32,HFC-125和 HFC-134a)的重量比：90/10\n从实施例11-14可以明显看出，通过将含氟芳香化合物(C- 1)和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)按不同的重量比混合 制成的润滑油组合物，即使在低温下与混合的制冷剂HFC-32/ HFC-125/HFC-134a(重量比：30/10/60)仍显示出良好的混溶性。\n实施例15-17\n通过将化合物[S3]和Aromix 20T按80/20的重量比([S3]/ Aromix 20T)混合制备润滑油组合物。然后，按与参考实施例20基 本上相同的方法进行混溶性试验，不同的是使用混合的制冷剂HFC -143a/HFC-134a/HFC-125(重量比：52/4/44)代替HFC-134a 作为制冷剂，且润滑油组合物与制冷剂的重量比如表6所示而改变， 从而评价润滑油组合物与混合的制冷剂HFC-143a/HFC-134a/ HFC-125的混溶性。结果示于表6。\n                      表6  润滑油组合物*/混合的  制冷剂*的重量比  可与混合的制冷剂混溶的  润滑油组合物的下限温度  实施例15         70/30           -70℃  实施例16         40/60           -37℃  实施例17         5/95           -32℃ 注：*[S3]/Aromix 20T的重量比：80/20\n**HFC-143a/HFC-134a/HFC-125的重量比：52/4/ 44\n从实施例15-17可明显看出，包括含氟芳香化合物(C-1)和 烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物对于该润 滑油组合物与混合的制冷剂的不同混合比来说，即使在低温下与 HFC-143a/HFC-134a/HFC-125(重量比：52/4/44)的混合的制 冷剂仍显示出良好的混溶性。\n实施例18\n通过将化合物[S3]和Aromix 20T按80/20的重量比([S3]/ Aromix 20T)混合制备一种润滑油组合物。然后，按与参考实施例 20基本上相同的方法进行混溶性试验，不同的是用混合的制冷剂 HFC-32/HFC-125/HFC-134a(重量比：23/25/52)代替HFC- 134a作为制冷剂，从而评价该润滑油组合物与混合的制冷剂HFC- 32/HFC-125/HFC-134a的混溶性。\n发现该润滑油组合物在室温下可与混合的制冷剂HFC-32/ HFC-125/HFC-134a混溶，其混溶性的下限温度为-70℃。\n实施例19\n通过将参考实施例4中制得的化合物[S4][化合物(C-1)]和 Aromix 20T按80/20的重量比([S4]/Aromix 20T)混合制备一种润 滑油组合物。然后，按与参考实施例20基本上相同的方法进行混溶 性试验，不同的是用混合的制冷剂HFC-32/HFC-125/HFC- 134a(重量比：30/10/60)代替HFC-134a作为制冷剂，从而评价该 润滑油组合物与混合的制冷剂HFC-32/HFC-125/HFC-134a的 混溶性。    \n发现该润滑油组合物在室温下，甚至在低至-50℃的温度下也 可与混合的制冷剂HFC-32/HFC-125/HFC-134a混溶。\n实施例20\n将Alken 56N((支链)烷基苯的商品名，其在40℃时的动力粘度 为5.8cSt，由Nippon Petroleum Detergent Co.,Ltd.生产)和Aromix 22((支链)烷基苯的商品名，其在40℃时的动力粘度为29cSt，由 Nippon Petroleum Detergent Co.,Ltd.生产)按45/55的重量比 (Alken 56N/Aromix22)混合，由此得到烷基或烷基衍生物取代的化 合物(B)(其在40℃时的动力粘度为14cSt)。随后，将如此得到的化 合物(B)与化合物[S3]按80/20的重量比([S3]/化合物(B))混合， 从而制备一种润滑油组合物。然后，按与参考实施例20基本上相同 的方法进行混溶性试验，不同的是将润滑油组合物与HFC-134a混 合比变为70/30(重量比)。\n发现该润滑油组合物在室温下可与HFC-134a极好的混溶且 其混溶性的下限温度为-50℃\n实施例21-24\n按与参考实施例20基本上相同的方法进行混溶性试验，不同的 是用混合的制冷剂HFC-32/HFC-125/HFC-134a(重量比：30/ 10/60)代替HFC-134a作为制冷剂，从而评价包括化合物[S3]和表 7所示的每种烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组 合物与混合的制冷剂HFC-32/HFC-125/HFC-134a的混溶性。 结果示于表7。\n                                   表7   组分Ⅰ：   化合物(C-1) 组分Ⅱ：化合物(B) Ⅰ/Ⅱ的 重量比 40℃时的动 力粘度(cSt)  可与制冷剂*1混溶的润  滑油组合物的下限温度      实施例21      [S3] Aromix 22： (支链)烷基苯     70/30       59           -30℃      实施例22      [S3] 二(直链)*2 烷基苯     62/38       51           -30℃      实施例23      [S3] Aromix 200P:*3 (直链)烷基苯     60/40       53           -13℃      实施例24      [S3] 二(直链)*4 烷基苯     71/29       51           -13℃\n*1润滑油组合物/制冷剂混合物(HFC-32/HFC-125/HFC -134a=30/10/60重量)\n*2 Barrel Process Oil B-32AB,Matsumura Oil Co.,Ltd.生 产(40℃时的动力粘度：32cSt)\n*3 Nippon Petroleum Detergent Co.,Ltd.生产(40℃时的动力 粘度：26cSt)\n*4 Barrel Process Oil B-27,Matsumura Oil Co.,Ltd.生产 (40℃时的动力粘度：27cSt)\n从表7所示的结果可明显看出，包括含氟芳香化合物(C-1)和 (支链)烷基苯[化合物(B)]的每种润滑油组合物与含有(直链)烷基 苯作为化合物(B)的润滑油组合物相比，在更低温度范围内与混合 的制冷剂HFC-32/HFC-125/HFC-134a显示出极好的混溶性。\n实施例25\n通过将化合物[S3]与烷基二苯基醚[化合物(B)](LB-15，其在 40℃时的动力粘度为15cSt，由Matsumura Oil Research Co.,Ltd.生 产)按82/18的重量比([S3]/烷基二苯基醚)混合制备一种润滑油组 合物。然后，通过将该润滑油组合物和HFC-134a按70/30的重量 比(润滑油组合物/HFC-134a)混合，按与参考实施例20基本上相 同的方法进行混溶性试验，从而评价该润滑油组合物与HFC-134a 的混溶性。\n发现该润滑油组合物在室温下可与HFC-134a混溶且其混溶 性的下限温度为-42℃。\n实施例26-30\n将化合物[S1]和[S3]的每一种分别与表8所示的各种类型的 含氟醚(HFE)制冷剂的每一种按10/90的重量比(化合物/HFE制 冷剂)混合。按与参考实施例20基本上相同的方法评价每种化合物 [S1]和[S3]与各种类型的HFE制冷剂的混溶性。结果示于表8。 对比例1-5\n在每一个对比实施例中，将全氟聚醚(Fomblin Y-06，其在 40℃时的动力粘度为27cSt，由NIPPON MONTEDISON KK生产) 或矿物油(SUNISO 3GS，由Japan Sun Oil Company,Ltd.生产)与各 种类型的HFE制冷剂按10/90的重量比(润滑油/含氟醚)混合。按 与参考实施例20基本上相同的方法评价每种润滑油与各种类型的 HFE制冷剂的混溶性。结果示于表8。\n                                          表8 组分Ⅰ：化合物(C-1) 或其它氟化合物 组分Ⅱ：化合物(B) 或非芳香化合物 (Ⅰ)/(Ⅱ) 的重量比      HFE制冷剂   可与制冷剂*1混溶的润   滑油组合物的下限温度   实施例26         [S1]         -      -  CHF2OCH2CF3        低于-78℃   实施例27         [S3]         -      -  CHF2OCH2CF3        低于-78℃   实施例28         [S3]         -      -  CH3OCH2CF2CF3        低于-78℃   实施例29         [S3]         -      - CH3CH2OCF2CHF2        低于-78℃   实施例30         [S3]         -      -  CHF2OCH2CF3  /CF3CH2F        低于-78℃  对比实施例1      全氟聚醚*2         -      -  CHF2OCH2CF3        高于室温*4  对比实施例2      全氟聚醚*2         -      - CH3CH2OCF2CHF2        高于室温*4  对比实施例3          -       矿物油*3      -  CHF2OCH2CF3        高于室温  对比实施例4          -       矿物油*3      -  CH3OCH2CF2CF3        高于室温*4  对比实施例5          -       矿物油*3      - CH3CH2OCF2CHF2        高于宜温*4\n*1润滑剂/HFE制冷剂=10/90(重量)\n*2 Fomblin Y-06,Nippon Montedison K.K.生产(40℃时的 动力粘度：27cSt)\n*3 SUNISO 3GS,Japan Sun Oil Company,Ltd.生产(40℃时的 动力粘度：30cSt)\n*4室温；22℃\n从表8所示的结果可明显看出，全氟聚醚和矿物油与HFE制冷 剂的混溶性不令人满意，而式(A)所示的含氟芳香化合物(A)与各种 类型的HFE制冷剂的混溶性极好。\n实施例31和32\n通过将化合物[S3]与表9所示的每一种烷基或烷基衍生物取代 的芳香化合物(B)按表9所示的重量比混合分别制备润滑油组合 物。将所得到的润滑油组合物的每一种分别与各种HFE制冷剂的 每一种按70/30的重量比(润滑油/HFE制冷剂)混合。按与参考实 施例20基本上相同的方法评价润滑油组合物的每一种与HFE制冷 剂的每一种的混溶性。结果示于表9。 对比例6和7\n将每种全氟聚醚(Fomblin Y-06，其在40℃时的动力粘度为 25cSt，由NIPPON MONTEDISON KK生产)和矿物油(SUNISO 3GS，由JAPAN SUN OIL COMPANY,LTD.生产)分别与各种 HFE制冷剂的每一种按70/30的重量比(润滑油/HFE制冷剂)混 合。然后按与参考实施例20基本上相同的方法评价润滑油的每一 种与各种类型的HFE制冷剂的每一种的混溶性。结果示于表9。  \n                              表9     组分Ⅰ： 化合物(C-1)或 其它氟化合物 组分Ⅱ：化合物(B) 或非芳香化合物  (Ⅰ)/(Ⅱ) 的重量比  HFE制剂    可与制冷剂*1混溶的润   滑油组合物的下限温度    实施例31       [S3]     Aromix 20T   80/20  CHF2OCH2CF3         低于-78℃    实施例32       [S3] 烷基二苯基醚*2   90/10  CH3CH2OCF2CHF2         低于-78℃ 对比实施例6 全氟聚醚*3          -      -  CH3CH2OCF2CHF2         高于室温*3 对比实施例7         -    矿物油*4      -  CH3CH2OCF2CHF2         高于室温*3\n*1润滑剂/HFE制冷剂=70/30(重量)\n*2 Fomblin Y-06,Nippon Montedison K.K.生产(40℃ 时的动力粘度:27cSt\n*3 MORESCO Highlub LB-15,Matsumura Research Oil Co.Ltd生产(40℃时的动力粘度：15cSt)\n*4 SUNISO 3GS,Japan Sun Oil Company,Ltd.生产(40℃ 时的动力粘度：30cSt)\n*5室温22℃\n从表9所示的结果可明显看出，全氟聚醚和矿物油与HFE制冷 剂的混溶性不令人满意，而包括含氟芳香化合物(C-1)和烷基或烷 基衍生物取代的芳香化合物(B)的润滑油组合物即使在较低温度范 围内与各种HFE制冷剂仍显示出极好的混溶性。 实施例33-36\n<倾点试验>\n对于润滑油化合物[S3]本身和表10所示的润滑油组合物，按照 JISK2269-1987的方法测定(倾点试验)。结果示于表10。\n                              表10  实施例 组分Ⅰ： 化合物(C-1) 组分Ⅱ：  化合物(B) (Ⅰ)/(Ⅱ) 的重量比   倾点    33     [S3]      -      -  -15℃    34     [S3]  Aromix 20T    50/50  -35℃    35     [S3]  Aromix 22    50/50  -33℃    36     [S3]  AB-SG    50/50  -60℃\n从表10的结果可明显看出，通过将含氟芳香化合物(C-1)与 烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物(B)混合显著改善了在低温下 的流动性。\n实施例37-40\n<吸水试验>\n使表11所示的润滑油化合物[S3]本身或由化合物[S3]和各种 烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物的每一种所组成的润滑油组合 物分别静置于保持在25℃温度下和70％的相对湿度下的恒温-恒 湿器中，用Karl Fischer湿度计测量其平衡水吸收。结果示于表11。\n实施例41\n按与实施例37中所述的相同的方法测量由化合物[S3]和酯油 (40℃时的动力粘度为32cSt的季戊四醇脂肪酸酯)所组成的润滑油 组合物的平衡水吸收。结果示于表11。\n                                     表11 组分Ⅰ： 化合物(C-1) 组分Ⅱ：化合物(B) 或非芳香化合物 (Ⅰ)/(Ⅱ) 的重量比 平衡水吸收 *1(ppm) 实施例37     [S3] -  -     250 实施例38     [S3] Aromix 20T  50/50     140 实施例39     [S3] Aromix 22  50/50     130 实施例40     [S3] Aromix 100P  50/50     110 实施例41     [S3] 酯油  50/50     430\n*1在25℃和70％相对湿度下测得的平衡水吸收\n*2季戊四醇脂肪酸酯(4℃时的动力粘度：32cSt)\n表11清楚地表明当将含氟芳香化合物(C-1)与烷基或烷基衍 生物取代的芳香化合物(B)混合时显著降低了水吸收。 对比例8\n按与实施例43中所述的相同的方法测量酯油(40℃时的动力粘 度为32cSt的季戊四醇脂肪酸酯)的平衡水吸收。结果发现，在25℃ 和80％的相对湿度下测得的酯油的平衡水吸收为1300。因此，与实 施例37-41得到的润滑油组合物[它们均含有本发明化合物(C- 1)]相比，该酯油具有很高的吸水性。\n实施例42-44\n<电性能>\n按照JIS C2101的方法分别测量表12所示的润滑油[S3]和由 润滑油[S3]和烷基或烷基衍生物取代的芳香化合物所组成的各种 润滑油组合物的体积电阻率(绝缘油试验)、结果示于表12。\n                        表12   组分Ⅰ：   化合物(C-1) 组分Ⅱ： 化合物(B) Ⅰ/Ⅱ的 重量比           体积电阻率    吸水前*1    吸水后*2  实施例48      [S3]      -     - 2.0×1013 1.0×1012  实施例49      [S3]  Aromix 20T   80/20 2.1×1013 1.0×1013  实施例50      [S3]  Aromix 22   50/50 1.1×1014 5.0×1013\n*1吸水量＜10ppm\n*2在25℃和70％的相对湿度下测得的平衡水吸收\n表12清楚地表明由吸水造成的每种润滑油组合物的体积电阻 率的减少低于润滑油本身的体积电阻率的减少。\n实施例45\n<生物浓集试验>\n基本上按照在“关于新的化学物质的试验”中颁布的<测试鱼类 中的化学物质的生物浓集程度的方法>(Japanese Environment Agen- cy Notification,NO.KANPOGYO 5,Japanese Ministry of Health and Welfare Notification,NO.YAKUHATSU 615,and Japanese Ministry of International Trade and Industry 49 KIKYOKU Notifica- tion No.392,July 13,1974)和在“化学品测试的OECD指南， 305C”中颁布的<生物蓄积：鱼类中的生物浓集程度>(1981年5月12 日)进行试验。\n下面详述该试验的解说性步骤。将化合物[S3]溶于水以制备 一种化合物[S3]浓度为0.01mg/升的试验溶液。正常的鲤鱼在适应 环境后在试验溶液中进行暴露试验。暴露2周和4周后，收集鲤鱼。 将这些鱼绞碎、匀浆并进行离心。离心后，用高效液相色谱法测定化 合物[S3]的生物浓集程度，其定义为化合物[S3]在鱼体内的浓度与 试验溶液的浓度之比。结果示于表13。 实施例46和47\n按与实施例45所述的相同的方法，也对参考实施例7中制得的 化合物[S7]和参考实施例1中制得的化合物[S1]测定了生物浓集 程度。结果示于表13。\n                     表13   含氟芳香化  合物或(C-1)     生物浓集程度   2周后   4周后    实施例45     [S3]     303     583    实施例46     [S9]    3990    9240    实施例47     [S1]    4400   11900\n表13清楚地表明在化合物(A)中，化合物(C-1)的生物浓集程 度特别低。\n实施例48和49\n<耐热性>\n用下述方法测定含氟芳香化合物[S3]和参考实施例5中制得的 [S5][化合物(C-1)]的耐热性。分别将0.5ml化合物[S3]和化合 物[S5]的每一种装入玻璃管中。分别加热每种化合物并在空气下 保持在175℃温度下19小时。用气相色谱法分析所得物质以检验 化合物是否被热解。结果示于表14。\n实施例50和51\n用与实施例48所述相同的方法测定参考实施例8和9中分别 制得的化合物[S8]和[S9]的耐热性。结果示于表14。\n                            表14  含氟芳香化合物(A)或(C-1)  热解的程度*1    实施例48           [S3]   低于0.01％    实施例49           [S6]      0.2％    实施例50           [S10]      10％    实施例51           [S11]      20％\n*1气相色谱法(热解产物的峰面积％，基于色谱的总面积)\n表14清楚地表明，在式(A)所示化合物中，化合物(C-1)显示 出特别高的耐热性。\n实施例52-54\n用与实施例48所述相同的方法测定参考实施例10、11和12中 分别制得的化合物[S10]、[S11]和[S12]的耐热性。结果示于表15。 [化合物[S11]和[S12]是由丙烯低聚物合成的烷基苯酚衍生物的衍 生物。与芳环键合的烷基的结构是仲烷基和叔烷基结构的混合物]\n              表15 含氟芳香化合物(A) 热解的程度*1  实施例52       [S10]      15％  实施例53       [S11]       4％  实施例54       [S12]       3％\n*1气相色谱法(热解产物的峰面积％，基于色谱的总面积)\n表15清楚地表明，与化合物(C-1)相比，除化合物(C-1)以外 的式(A)所示化合物的耐热性要低。\n实施例55和56\n<润滑试验(Falex试验)>\n在下述条件下对表16中所述的润滑油[S3]及润滑油组合物进 行润滑试验。    \n使用Falex试验仪。首先，将制冷剂气体(HFC-134a)吹入样 品(润滑油或润滑油组合物)，吹入速度为每小时大约10升，时间大 约15分钟。此外，在这样的条件下，即在测试开始时油温为25℃且 施以200镑的载荷，发动Falex试验仪5分钟，同时连续吹入气体。 将载荷增加到500镑，发动试验仪2小时，同时用一齿轮将载荷保持 在500镑。在运行试验之前和之后测定V型滑块和轴钉(试验样 本)的重量，运行试验之前和之后的重量差被定义为“磨耗(mg)”。 结果示于表16。\n实施例57-61\n将表16所示的润滑油[S3]及润滑油组合物与表16所示的各种 类型的添加剂的每一种分别混合，按与实施例55所述相同的方法测 定所得混合物的V型滑块和轴钉的重量损失。结果示于表16。 对比例9和10\n按与实施例55所述的相同的方法测定不合氟的芳香化合物(包 括Aromix 20T和SUNISO 3GS)的磨耗量。结果示于表16。\n                              表16   组分Ⅰ：   化合物(A) 组分Ⅱ：化合物(B)   或非芳香化合物 Ⅰ/Ⅱ的 重量比       添加剂 Falex试验磨耗      (mg)     实施例55     [S-3]         -   -         无        18     实施例56     [S-3]      Aromix 20T   80/20         无        8     实施例57     [S-3]      Aromix 20T   80/20        TCP*2        0.6     实施例58     [S-3]      Aromix 20T   80/20        TCP*2      苯并三唑*3        0.3     实施例59     [S-3]      Aromix 20T   80/20        TCP*2    2-ethylhexyl  grycizylether*4     低于0.1     实施例60     [S-3]      Aromix 20T   80/20        TCP*2     苯并三唑*3     2-乙基己基     缩水甘油醚*4       0.2    对比实施例9       -      Aromix 20T   -         无      胶住    对比实施例10       -      SUNISO3GS   -         无      胶住\n*1磷酸三甲苯酯；加入量0.5wt％\n*2加入量0.001wt％\n*3加入量0.25wt％\n从表16可明显看出，由含氟芳香化合物(C-1)和烷基或烷基 衍生物取代的芳香化合物(B)组成的各种润滑油组合物与烷基或烷 基衍生物取代的芳香化合物(B)本身以及含氟芳香化合物(A)本身 相比，具有优异的抗磨性。 实施例61-64\n<耐水解性>\n按与实施例37所述相同的方法分别使表19所示的每种含氟润 滑油和每种含氟润滑油组合物吸水达到平衡。将0.6ml每种润滑油 和润滑油组合物、0.6ml液态HFC-134a、2ml空气及选自钢、铜和 铝的金属片装入玻璃管中。然后密封玻璃管以内封制冷剂组合物。 将制冷剂组合物在175℃下加热10天。加热后，检查制冷剂组合物 色彩的任何变化和金属片表面的任何变化。发现本发明的制冷剂组 合物的色彩和金属的表面均无变化。评估后，用气相色谱法/质谱法 (GC/MASS)分析润滑油和润滑油组合物。对于每种含氟润滑油和 本发明的每种含氟润滑油组合物均未检测到分解。此外，对于润滑 油本身观察到铜表面稍有颜色，而对于含氟润滑油组合物，即含氟润 滑油和芳香化合物(B)的混合物未观察到铜表面的颜色变化。结果 示于表17。 对比例11\n按与对比例8所述相同的方法使酯油(40℃时的动力粘度为 32cSt的季戊四醇脂肪酸酯)吸水达到平衡。按与实施例61所述相 同的方法评价所得酯油的耐热性和耐水解性。在所评价的酯油中， 检测分解产物。结果示于表17。\n                                     表17   组分Ⅰ： 化合物(C-1)    组分Ⅱ：    化合物(B) Ⅰ/Ⅱ的 重量比 添加剂  制冷剂组合物 润滑油(组合 物的分解*2)           金属表面 色彩    Fe    Al     Cu    实施例61      [S-3]       -    -     无 未观察到变化       无 未观察 到变化 未观察 到变化 颜色稍 有变化    实施例62      [S-3]   Aromix 20T   80/20     无       ″       无    ″    ″ 未观察 到变化    实施例63      [S-3]   Aromix 20T   80/20 TCP*1       ″       无    ″    ″     ″ 对比实施例11      酯油       -    -     无       ″  检测到    ″    ″     ″\n*1磷酸三甲苯酯；加入量0.5wt％\n*2用气相色谱法/质谱法分析由于水解而造成的分解。\n从表17可明显看出，单独使用化合物(C-1)的制冷剂组合物 以及使用由化合物(C-1)和化合物(B)二者所组成的润滑油组合物 的制冷剂组合物都显示出令人满意的耐热性和耐水解性。\n实施例64-66\n按与实施例61所述相同的方法评价表18所示的每种润滑油组 合物的耐水解性，不同的是温度从175℃升至200℃且加热时间从 10天延长到14天以使得试验条件更强烈。结果示于表18。\n从表18可看出抗腐剂如苯并三唑和2-乙基己基缩水甘油醚 能有效地抑制金属片表面的颜色变化。\n                              表18 组分Ⅰ： 化合物(C-1)     组分Ⅱ：    化合物(B) Ⅰ/Ⅱ的 重量比     添加剂 制冷剂组合物 润滑油(组合 物的分解*2)            金属表面      色彩    Fe     Al     Cu 实施例64     [S-3]   Aromix 20T   80/20     TCP*1 未观察到变化        无 颜色稍 有变化 未观察 到变化 未观察 到变化 实施例65     [S-3]   Aromix 20T   80/20 TCP*1 苯并三唑*2       ″        无 未观察 到变化     ″      ″ 实施例66     [S-3]   Aromix 20T   80/20 TCP*1 苯并三唑*2 2-乙基己基缩 水甘油醚*3       ″        无     ″     ″      ″\n*1磷酸三甲苯酯加入量0.5wt％\n*2加入量0.001wt％\n*3加入量0.25wt％\n*4用气相色谱法/质谱法分析由于水解造成的分解。\n实施例67\n<化合物(C-1)与HFC-134a之间的混溶性试验>\n用下列方法对在参考实施例13中得到的化合物[S13][化合物 (C-1)]与用作制冷剂的HFC-134a的混溶性进行评价。\n首先，将1.8g润滑油化合物[S13]装入一个内容积为6ml的玻 璃管中，然后用液氮冷却。评价玻璃管的内容物，并将0.2g HFC- 134a导入到该玻璃管中。封住玻璃管，在0℃下目测评价该润滑油 化合物[S13]与HFC-134a的混溶性。\n发现化合物[S13]与HFC-134a完全混溶，形成-种均匀的制 冷剂组合物。\n实施例68\n基本重复在实施例67中的相同过程，不同的是，用在参考实施 例14中得到的化合物[S14]来代替化合物[S13]，由此评价该润滑 油化合物与HFC-134a在0℃的混溶性。\n发现该润滑油化合物与HFC-134a完全混溶，形成均相的制冷 剂组合物。\n实施例69\n<润滑油组合物与HFC-134a之间的混溶性试验>\n化合物[S13]与乙基苯以重量比([S13]/乙基苯)80/20混合，由 此得到一种润滑油组合物。用实施例86中所述的方式评价所得的 润滑油组合物与HFC-134a的混溶性。\n发现该润滑油组合物与HFC-134a完全混溶，形成一种均相的 制冷剂组合物\n实施例70\n基本重复实施例69中的过程，不同的是，用在参考实施例14中 得到的含有化合物[S14][化合物(C-1)]的润滑油组合物代替化合 物[S13]，借此评价该润滑油组合物与HFC-134a在0℃的混溶性。\n发现该润滑油组合物与HFC-134a形成均相的制冷剂组合物。 实施例71\n化合物[S3]与由下式所示的化合物[E1](在40℃下其动力粘度 为18厘沲)按重量比([S3]/[E1])80/20相混合，得到一种润滑油组 合物(在40℃下其动力粘度为59厘沲)。用参考实施例20中所述 方式评价该润滑油组合物与一种混合制冷剂HFC-32/HFC-125/ HFC-134a的混溶性，不同的是，采用一种混合制冷剂HFC-32/ HFC-125/HFC-134a(按重量比30/10/60相混合)代替HFC- 134a作为氟代烃。该润滑油组合物与该混合制冷剂以重量比70/30 相混合。\n发现该润滑油组合物与该制冷剂在室温下混溶，且在-30℃也 形成一种均匀的组合物。\n实施例72\n化合物[S3]与下式所示化合物[E2])在40℃下其动力粘度为 46厘沲)以重量比([S3]/[E2])80/20相混合，由此得到一种润滑油 组合物(在40℃下其动力粘度为80厘沲)。按参考实施例20中所 述方式评价该润滑油组合物与一种混合制冷剂HFC-32/HFC- 125/HFC-134a的混溶性，所不同的是，采用该HFC-32/HFC- 125/HFC-134a混合制冷剂(重量混合比30/10/60)代替HFC- 134a作为HFC制冷剂。该润滑油组合物与该混合制冷剂以重量比 70/30相混合。\n发现该润滑油组合物与该HFC制冷剂在室温下混溶，并且在- 30℃也形成一种均匀的组合物。 对比例12-16\n<全氟聚醚与化合物(B)之间的混溶性试验>\n如参考实施例15所述方式逐一评价了表19中所列每一种全氟 聚醚与Aromix 20T在25℃的混溶性。发现在以重量比80/20、50/ 50或20/80(全氟聚醚/Aromix 20T)相混合时，这些全氟聚醚与 Aromix 20T不可混溶。\n                               表19     组分Ⅰ：全氟聚醚                  Mn    组分Ⅱ：    化合物(B)            Ⅰ与Ⅱ在25℃的可混性              (Ⅰ/Ⅱ的重量比)     80/20      50/50     20/80 对比例12    Fomblin Y-06*11800   Arpmix 20T 不可混溶 不可混溶 不可混溶 对比例13    Fomblin Y-25*13000   Aromix 20T      ″        ″       ″ 对比例14    Fomblin Y-45*14100   Aromix 20T      ″        ″       ″- 对比例15    KRYTOX 3000    143AY*2   Aromix 20T      ″        ″       ″ 对比例16    DEMNUM S-20*32700   Aromix 20T      ″        ″       ″ *1 由意大利Montefluos提供 *2 由美国杜邦公司提供 *3 由日本Daikin Kogyo提供