一种采用小桐子油制备的生物基多元醇

1.一种采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于由下述方法制备而成：将小 桐子油在催化剂存在下加入环氧化剂进行环氧化反应，生成环氧小桐子油；再将生成的 环氧小桐子油与含活泼氢的开环剂发生环氧键开环反应，生成混合羟基脂肪酸甘油脂； 此后加入醇或醇胺升温进行醇解反应，生成混合羟基脂肪酸酯，即生物基多元醇。
2.按照权利要求1所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于将所生成 的生物基多元醇在催化剂存在下与氧化烯烃进行加成反应，生成较高分子量的生物基多 元醇。
3.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于环氧 化反应温度控制在30～70℃之间，反应时间2.5～10小时。
4.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于环氧 化反应采用过氧有机酸作为环氧化剂，采用硫酸或磷酸做为催化剂，具体反应时可采用 如下方法之一：
第一种方法是直接采用过氧有机酸与小桐子油进行反应，生成环氧小桐子油；
第二种方法是采用双氧水与有机酸反应，制备出过氧有机酸，再与小桐子油进行环氧 化反应，生成环氧小桐子油。
5.按照权利要求4所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于采用第一 种方法时，过氧有机酸选自：过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧烷基对苯甲酸、或 上述任选的二种或二种以上的混合物；其中过氧有机酸的摩尔用量是小桐子油不饱和双键 值的1.0～1.5倍；采用第二种方法时，有机酸选自甲酸、乙酸、苯甲酸或烷基对苯甲酸， 双氧水的摩尔用量是小桐子油不饱和双键值1.0～1.5倍，有机酸摩尔数是小桐子油摩尔 数的1.0～4.1倍；催化剂的重量占小桐子油重量的0.5～5％。
6.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于开环 反应温度控制在65～170℃之间，反应时间1～12小时。
7.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于开环 反应中所采用的开环剂采用醇或醇胺，开环剂摩尔用量是环氧小桐子油的环氧值的0.9～ 1.3倍。
8.按照权利要求7所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于开环反应 中的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇、丙三醇、丙 二醇、季戊四醇、木糖醇、山梨醇或三羟甲基丙烷；
醇胺选自一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 甲基二乙醇胺、甲基二异丙醇胺、烷基烷醇胺或苄基烷醇胺。
9.按照权利要求8所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于开环反应 中的醇优选丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇或丙三醇、三羟甲基丙烷；醇胺 优选三异丙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺或甲基二异丙醇胺。
10.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于开 环反应可采用催化剂加快反应速率，催化剂为无机碱和/或有机碱，无机碱选自金属氢氧 化物或金属的烷氧化物；有机碱为有机胺化合物；开环反应中催化剂的重量是环氧小桐 子油和开环剂重量总和的0～1.5％。
11.照权利要求10所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于开环反应 中的催化剂选用金属氢氧化物或金属的烷氧化物时优选碱金属氢氧化物或碱金属的烷氧 化物，其中碱金属氢氧化物选自氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂；碱金属的烷氧化物选 自甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾或甘油醇钾与氢氧化物脱水后的产物；催化剂选用有机胺化 合物时选自二甲胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基环已胺或五甲基二乙烯三胺。
12.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于醇 解反应直接采用开环反应中的催化剂即可进行；反应温度为120～240℃，前期1～5小时 在常压下进行，后期1～10小时在真空下进行，真空度为100～750kPa。
13.按照权利要求1或2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于醇 解反应的醇解剂与环氧小桐子油的摩尔比为：(2.0～4.2)∶1。
14.按照权利要求2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于加成反 应中的氧化烯烃为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们任选的混合物；其用量是根据 生物基多元醇的设计羟值计算的，每摩尔生物基多元醇中氧化烯烃加入重量＝系数×(加 成后的平均分子量-加成前的平均分子量)＝系数×56100×生物基多元醇的平均官能度/ 生物基多元醇设计羟值，式中系数取1.0～1.22。
15.按照权利要求2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于加成反 应中的反应温度为80～150℃，反应压力≤1.0MPa。反应时间2～6小时。
16.按照权利要求2所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于加成反 应的催化剂选自碱金属氢氧化物或碱金属烷氧化物或有机胺，加成反应催化剂的重量占 未加成生物基多元醇和氧化烯烃总重量的0.1～1.5％。
17.按照权利要求16所述的采用小桐子油制备的生物基多元醇，其特征在于碱金属 氢氧化物优选氢氧化钾，碱金属烷氧化物优选烷氧化钾；有机胺选自二甲胺、三甲胺或 三乙胺。

暂无