一种含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物

1.一种含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物有效活性成分十三吗啉与多抗霉素的重量比为1:20~80:1。
2．根据权利要求1所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成微乳剂和水乳剂。
3．根据权利要求1所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～60%。
4．根据权利要求3所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～50%。
5．根据权利要求1所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物用于防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害的用途。

一种含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物\n技术领域\n[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含有十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物在作物病害上的应用。\n技术背景\n[0002] 十三吗啉(tridemorph)是吗啉类杀菌剂。分子式为C19H39NO(大约)，化学名称：\n2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉。\n[0003] 十三吗啉是一种具有保护和治疗作用的广谱性内吸杀菌剂，能被植物的根、茎、叶吸收，对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物病害有效，主要是抑制病菌的麦角甾醇的生物合成。\n[0004] 多抗霉素(polyoxin)属唑类，分子式为C17H25N5O13(B)；C23H32N6O11(A)，化学名称：\n5-((2-氨基-5-O-(氨基羰基)-2-脱氧-L-木糖基)氨基)-1，5-二脱氧-1-(3，4-二氢-5-(羟基甲基)-2，4-二氧代-1(2H)-嘧啶基)-β-D-别呋喃糖醛酸。\n[0005] 多抗霉素是广谱性抗生素类杀菌剂，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有药害。\n[0006] 不管是十三吗啉、多抗霉素还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。十三吗啉与多抗霉素作用点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关十三吗啉与多抗霉素的复配，目前在国内外尚未见相关报道。\n发明内容\n[0007] 本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物。\n[0008] 本发明是通过以下技术方案实现：\n[0009] 一种含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中十三吗啉与多抗霉素重量百分比为1～40∶20～0.5。\n[0010] 所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中十三吗啉与多抗霉素的重量百分比为5～40∶10～1。\n[0011] 所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中十三吗啉与多抗霉素的重量百分比为10～30∶8～2。\n[0012] 所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的\n1～50％，优选为10～40％。\n[0013] 所述的杀菌组合物有效活性成分十三吗啉、多抗霉素加入常规助剂及赋形剂制成微乳剂和水乳剂。\n[0014] 所述的助剂及赋形剂选自：溶剂、乳化剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、去离子水之一种或多种。\n[0015] 所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、氯化钠中的一种或多种。\n[0016] 所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。\n[0017] 所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。\n[0018] 所述的乳化剂选自：非离子EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基苯磺酸盐，磺化琥珀酸二辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、C3-C6醇中的一种或多种。\n[0019] 所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。\n[0020] 所述的含十三吗啉与多抗霉素的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、锈病、纹枯病、斑点落叶病、黑星病、炭疽病有很好的防效。\n[0021] 本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分十三吗啉与多抗霉素属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、霜霉病、灰霉病、疫病、斑点落叶病有特效。\n具体实施方式\n[0022] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。\n[0023] 本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。\n[0024] 实施应用例一：\n[0025] 十三吗啉与多抗霉素复配对黄瓜白粉病菌室内毒力测定\n[0026] 试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。\n[0027] 经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。\n[0028] 净生长量(mm)＝测量菌落直径-5\n[0029] \n[0030] 将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：\n[0031] \n[0032] \n[0033] 其中：a、b分别为十三吗啉和多抗霉素在组合中所占的比例\n[0034] A为十三吗啉\n[0035] B为多抗霉素\n[0036] 试验结果如表1所示：\n[0037] 表1十三吗啉、多抗霉素及其复配对黄瓜白粉病菌的毒力测定结果分析表[0038] \n[0039] 由表1可知，十三吗啉、多抗霉素对黄瓜白粉病菌的EC50分别为3.52mg/L和\n0.14mg/L。十三吗啉的毒力低于多抗霉素的毒力。说明十三吗啉与多抗霉素两者在60∶1至1∶30范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当十三吗啉与多抗霉素重量比为\n5∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。\n[0040] 实施应用例二：实施配方例\n[0041] 实施例1 40％十三吗啉·多抗霉素微乳剂\n[0042] 将十三吗啉35％、多抗霉素5％、乙二醇4％、聚乙烯醇2％、非离子EO-PO嵌段共聚物8％、烷基苯磺酸盐3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得40％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。\n[0043] 实施例2 30％十三吗啉·多抗霉素微乳剂\n[0044] 将十三吗啉20％、多抗霉素10％、吐温4％、烷基苯磺酸盐3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、黄原胶2％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，30％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。\n[0045] 实施例3 20％十三吗啉·多抗霉素微乳剂\n[0046] 将十三吗啉16％、多抗霉素4％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、明胶2％、丙三醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，20％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。\n[0047] 实施例4 10％十三吗啉·多抗霉素微乳剂\n[0048] 将十三吗啉8％、多抗霉素2％、司盘系列8％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7％、丙二醇3％、明胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，10％十三吗啉·多抗霉素微乳剂。\n[0049] 实施例5 50％十三吗啉·多抗霉素水乳剂\n[0050] 将十三吗啉40％、多抗霉素10％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、烷基苯磺酸盐4％、C3-C6醇5％、聚乙二醇2％、明胶2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得50％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。\n[0051] 实施例6 38％十三吗啉·多抗霉素水乳剂\n[0052] 将十三吗啉30％、多抗霉素8％、烷基苯磺酸盐4％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、C3-C6醇7％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得38％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。\n[0053] 实施例7 25％十三吗啉·多抗霉素水乳剂\n[0054] 将十三吗啉5％、多抗霉素20％、苯乙基酚聚氧乙烯醚7％、烷基苯磺酸盐5％、C3-C6醇5％、甘油4％、阿拉伯胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得25％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。\n[0055] 实施例8 11％十三吗啉·多抗霉素水乳剂\n[0056] 将十三吗啉10％、多抗霉素1％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、C3-C6醇5％、明胶\n0.5％、丙三醇4％、氯化钠2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得11％十三吗啉·多抗霉素水乳剂。\n[0057] 实施例应用三 十三吗啉与多抗霉素及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验[0058] 本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)。\n[0059] 药前调查苹果斑点落叶病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：\n[0060] 表2十三吗啉、多抗霉素及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验\n[0061] \n[0062] 由表2可以看出，十三吗啉与多抗霉素复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果白粉病有较好防效，防效均达90％以上。\n[0063] 实施应用例四 十三吗啉与多抗霉素及其复配防治辣椒疫病药效试验\n[0064] 本实验安排在云南省上砚山县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)。\n[0065] 于辣椒疫病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第\n2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：\n[0066] 表3十三吗啉与多抗霉素及其复配防治辣椒疫病药效试验\n[0067] \n[0068] 由表3可以看出，十三吗啉、多抗霉素能有效的防治辣椒疫病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。\n[0069] 实施应用例五 十三吗啉与多抗霉素及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验[0070] 本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂750g/L十三吗啉乳油(市购)、10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)。\n[0071] 于黄瓜霜霉病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：\n[0072] 表4十三吗啉与多抗霉素及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验\n[0073] \n[0074] 由表4可以看出，十三吗啉、多抗霉素能有效的防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。并对黄瓜白粉病有较好的防效，防效均达90％以上。