高磷高钙液体复合肥料及其制备方法和使用方法

1.一种高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，由如下重量份数的原料制备而成：0.2～
1.2份四水八硼酸钠、0.05～2份EDTA-Mn、0.05～1.8份EDTA-Zn、10～50份钙肥、0.5～6份镁肥、20～75份磷酸、1～9份磷酸脲、2～13份聚磷酸铵、3～15份钾肥、0.5～4份助溶剂、0.5～
4.5份稳定剂和8～40份水；制备方法包括以下步骤：S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂溶于水后得到母液；
S2.如果钙肥中包含水溶性钙肥，则向母液中加入水溶性钙肥，边加边搅拌至形成透明澄清液体，如果不含有水溶性钙肥则省略此步骤；
S3.向S2形成的液体中加入磷酸，在75～85℃条件下边加边搅拌形成粘稠澄清的流体；
S4.在50～60℃条件下向S3形成的流体中按顺序快速加入磷酸脲和聚磷酸铵，搅拌至形成澄清透明的流体；
S5.如果镁肥中包含水溶性镁肥，分别将水溶性镁肥和钾肥加入S4形成的的流体中，边加边搅拌；
S6.如果镁肥中包含水难溶性镁肥和/或钙肥包含水难溶性钙肥，则待S5中流体的温度降低到室温后，缓慢加入水难溶性镁肥和/或水难溶性钙肥，保持反应温度为70～80℃，如果不含有水难溶性镁肥和水难溶性钙肥，则省略此步骤；
S7.保持流体温度在50～60℃时，缓慢加入助溶剂，混匀后冷却至室温即得高磷高钙液体复合肥料。
2.根据权利要求1所述的高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，由如下重量份数的原料制备而成：0.2～1.2份四水八硼酸钠、0.2～1.1份EDTA-Mn、0.2～1.1份EDTA-Zn、15～40份钙肥、1～4份镁肥、30～65份磷酸、1.5～7.5份磷酸脲、4～11份聚磷酸铵、5～12份钾肥、1～
2.5份助溶剂、1～3份稳定剂和15～30份水。
3.根据权利要求2所述的高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，由如下重量份数的原料制备而成：0.5～1份四水八硼酸钠、0.4～0.8份EDTA-Mn、0.4～0.8份EDTA-Zn、18～35份钙肥、2～3份镁肥、40～50份磷酸、1.8～4份磷酸脲、6～8份聚磷酸铵、6～9份钾肥、1.5～2份助溶剂、1.5～2.5份稳定剂和17～25份水。
4.根据权利要求3所述的高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，由如下重量份数的原料制备而成：0.8份四水八硼酸钠、0.6份EDTA-Mn、0.6份EDTA-Zn、9.6份硝酸钙、8.7份氧化钙、
2.9份氧化镁、41.3份磷酸、1.9份磷酸脲、6.7份聚磷酸铵、6.7份氯化钾、1.4份助溶剂、1.4份稳定剂和17.4份水。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，所述钙肥为氧化钙、硝酸钙或EDTA-Ca中的一种或多种。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，所述镁肥为氧化镁、氯化镁、硝酸镁或EDTA-Mg中的一种或多种；所述钾肥为氯化钾、硝酸钾、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾中的一种或多种。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的高磷高钙液体复合肥料，其特征在于，所述助溶剂为氨基苯甲酸、水杨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、甘油、十四烷基二甲基叔胺、二甘醇或二乙二醇单乙醚中的一种或多种；所述稳定剂为硝酸、柠檬酸、苹果酸或聚天冬门氨酸中的一种或多种。
8.权利要求1-7中任意一项所述的高磷高钙液体复合肥料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂溶于水后得到母液；
S2.如果钙肥中包含水溶性钙肥，则向母液中加入水溶性钙肥，边加边搅拌至形成透明澄清液体，如果不含有水溶性钙肥则省略此步骤；
S3.向S2形成的液体中加入磷酸，在75～85℃条件下边加边搅拌形成粘稠澄清的流体；
S4.在50～60℃条件下向S3形成的流体中按顺序快速加入磷酸脲和聚磷酸铵，搅拌至形成澄清透明的流体；
S5.如果镁肥中包含水溶性镁肥，分别将水溶性镁肥和钾肥加入S4形成的的流体中，边加边搅拌；
S6.如果镁肥中包含水难溶性镁肥和/或钙肥包含水难溶性钙肥，则待S5中流体的温度降低到室温后，缓慢加入水难溶性镁肥和/或水难溶性钙肥，保持反应温度为70～80℃，如果不含有水难溶性镁肥和水难溶性钙肥，则省略此步骤；
S7.保持流体温度在50～60℃时，缓慢加入助溶剂，混匀后冷却至室温即得高磷高钙液体复合肥料。
9.根据权利要求书8所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述搅拌时间10～15min；
步骤S3中所述搅拌时间为20～25min；步骤S4中所述搅拌时间为10～15分钟；步骤S5的搅拌时间为20～25min；步骤S6的搅拌时间为15～20min；步骤S7的搅拌时间为20～25分钟。
10.根据权利要求书1～7中任意一项所述高磷高钙液体复合肥料的使用方法，其特征在于，所述高磷高钙液体复合肥料用于淋施、滴灌或喷施。

高磷高钙液体复合肥料及其制备方法和使用方法\n技术领域\n[0001] 本发明属于肥料生产技术领域，具体涉及一种农作物应用的大量及中微量元素肥料，尤其涉及是一种高磷高钙液体复合肥料及其制备方法和使用方法。\n背景技术\n[0002] 磷是作物生长发育所必需的大量营养元素之一。是形成细胞核蛋白、卵磷脂等不可缺少的元素。磷元素能加速细胞分裂，促使根系和地上部加快生长，促进花芽分化，提早成熟，提高果实品质。例如对作物的呼吸作用、光合作用、糖分分解及运输等均起着重要作用。磷能促进种子发芽，有助于花芽分化，促使开花良好，并促进成熟提早结实；还可促进根系发育，使根系早生快发；磷缺乏时会影响作物的正常生长、开花，使花朵变小，花瓣减少，花色不良；而且使枝短、叶小，发芽力减弱，下部叶片叶色发暗呈紫红色。\n[0003] 钙是作物生长发育所必需的中量营养元素之一。钙在果实品质的形成和保持中具有重要作用，特别是在果实发育后期，果实钙含量的多少对果实品质的形成及采后的储藏和运输具有重要影响。许多果实的生理失调症状如苹果苦痘病、樱桃裂果、桃的软化、鸭梨黑心病等都与缺钙有密切关系。钙不仅是果树生长发育所必需的一种大量元素，更重要的是作为胞外信号和胞内生理生化反应的第二信使参与果树生长和发育的调控。Ca2+-CaM参与调节果树花芽分化、花粉萌发、果实成熟和抗逆表达等。\n[0004] 钙是土壤中含量最丰富的元素之一，果树缺钙也并不意味着土壤钙不足，即使在富含钙的石灰性土壤上生长的植物仍有发生生理病害的情况。导致植物缺钙主要是因为钙不易被植物吸收且吸收后又不易移动，致使大量的钙存在于叶中，果实中甚少。钙只能单向往上转移，并受蒸腾作用的影响，常常会发生低蒸腾果实中的钙向枝叶倒流的现象，因而果实极易表现出缺钙症状。在果树栽培中仅由缺钙所造成的果实损失约占产量的20％～\n30％。因此，需钙比较多的作物(如香蕉、柑橘等)容易缺钙，必须施用外源钙，而且最有效的方法是通过叶面喷施直达叶片和果实表面，从而缩短钙元素移动距离。\n[0005] 钙和磷都是植物生长发育的必需营养元素。因此，在农业生产中磷肥与钙肥的配合施用是不可避免的，但磷肥施入土壤中易与钙肥形成难溶的磷酸钙盐，从而影响了钙的淋溶特征及有效性。更多的研究表明，土壤中的碳酸钙具有较强的固磷作用，其主要机制是吸附和沉淀，高含量的碳酸钙会大大降低土壤磷的有效性。\n[0006] 随着水肥一体化技术不断推广和应用，液体肥料在我国开始逐渐普及。目前，我国的液体肥料还处于初步研究阶段，特别是高浓度、高复合液体肥料的研究，在国内基本上是空白。液体肥料因其速溶、均匀等优点，是灌溉设备施肥的首选肥料。由于其即用性，无需搅拌溶解，非常适合自动化施肥。在灌溉技术及自动化施肥普及的国家，液体肥料得到广泛的应用。\n[0007] 为了让作物吸收到平衡的养分，一般液体复混肥中会添加植物生长所需的各种大量和中微量营养元素，如氮、磷、钾、钙、镁、锰、锌、硼等。但是，在液体肥料的液相中，磷酸根离子容易与锌、钙、镁等金属离子发生反应，形成大量的沉淀，大大降低磷和金属离子养分的有效性，从而降低了肥料的养分利用率。与此同时，这些难溶的沉淀容易堵塞滴灌系统的过滤器和滴头，会给农业滴灌系统造成很大的损失。\n[0008] 在高磷的液体肥料中，钙很容易与磷酸根离子产生难溶的沉淀。所以，在国内的液体肥料生产中，同时含磷和钙较高的液体复合肥料基本上是空白。因此，开发磷、钙含量较高且营养元素齐全的液体肥料具有重要的社会和经济效益。\n发明内容\n[0009] 本发明的目的是为了克服现有技术中钙容易在高磷液体肥料中与磷产生难溶沉淀的技术缺陷，提供一种高磷高钙液体复合肥料及其制备方法和使用方法，该高磷高钙液体复合肥料中磷和钙含量高，同时配合氮、钾、镁、硼、锰、锌等微量元素，在满足农作物生长需要的同时可有效防止其发生缺钙的症状。\n[0010] 本发明的第一个方面是提供一种高磷高钙液体复合肥料，由包括如下重量份数的原料制备而成：0.2～1.2份四水八硼酸钠、0.05～2份EDTA-Mn(EDTA螯合锰)、0.05～1.8份EDTA-Zn(EDTA螯合锌)、10～50份钙肥、0.5～6份镁肥、20～75份磷酸、1～9份磷酸脲、2～13份聚磷酸铵、3～15份钾肥、0.5～4份助溶剂、0.5～4.5份稳定剂和8～40份水。\n[0011] 优选地，所述高磷高钙液体复合肥料由包括如下重量份数的原料制备而成：0.5～\n1份四水八硼酸钠、0.4～0.8份EDTA-Mn、0.4～0.8份EDTA-Zn、18～35份钙肥、2～3份镁肥、\n40～50份磷酸、1.8～4份磷酸脲、6～8份聚磷酸铵、6～9份钾肥、1.5～2份助溶剂、1.5～2.5份稳定剂和17～25份水。\n[0012] 进一步优选地，所述高磷高钙液体复合肥料由包括如下重量份数的原料制备而成：0.5～1份四水八硼酸钠、0.4～0.8份EDTA-Mn、0.4～0.8份EDTA-Zn、18～35份钙肥、2～3份镁肥、40～50份磷酸、1.8～4份磷酸脲、6～8份聚磷酸铵、6～9份钾肥、1.5～2份助溶剂、\n1.5～2.5份稳定剂和17～25份水。\n[0013] 最优选地，所述高磷高钙液体复合肥料由包括如下重量份数的原料制备而成：0.8份四水八硼酸钠、0.6份EDTA-Mn、0.6份EDTA-Zn、9.6份硝酸钙、8.7份氧化钙、2.9份氧化镁、\n41.3份磷酸、1.9份磷酸脲、6.7份聚磷酸铵、6.7份氯化钾、2份助溶剂、2份稳定剂和17.4份水。\n[0014] 本发明上述内容中，所述钙肥优选为氧化钙、硝酸钙或EDTA-Ca(EDTA螯合钙)中的一种或多种\n[0015] 本发明上述内容中，所述磷肥优选为磷酸一铵、磷酸二铵、磷酸脲、磷酸或聚磷酸铵中的一种或多种。\n[0016] 本发明上述内容中，所述镁肥优选为氧化镁、氯化镁、硝酸镁或EDTA-Mg(EDTA螯合镁)中的一种或多种。\n[0017] 本发明上述内容中，所述钾肥优选为氯化钾、硝酸钾、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾中的一种或多种。\n[0018] 本发明上述内容中，所述助溶剂优选为氨基苯甲酸、水杨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、甘油、十四烷基二甲基叔胺、二甘醇或二乙二醇单乙醚中的一种或多种。\n[0019] 本发明上述内容中，所述稳定剂优选为是硝酸、柠檬酸、苹果酸或聚天冬门氨酸中的一种或多种。\n[0020] 本发明所述的磷酸来源能用湿法磷酸和/或热法磷酸。\n[0021] 本发明的第二个方面是一种提供本发明第一个方面所述的高磷高钙液体复合肥料的制备方法，包括如下步骤：\n[0022] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂溶于水后得到母液；\n[0023] S2.如果钙肥中包含水溶性钙肥，则向母液中加入水溶性钙肥，边加边搅拌至形成透明澄清液体，如果不含有水溶性钙肥则省略此步骤；\n[0024] S3.向S2形成的液体中加入磷酸，在75～85℃条件下边加边搅拌形成粘稠澄清的流体；\n[0025] S4.在50～60℃条件下向S3形成的流体中按顺序快速加入磷酸脲和聚磷酸铵，搅拌至形成澄清透明的流体；\n[0026] S5.如果镁肥中包含水溶性镁肥，分别将水溶性镁肥和钾肥加入S4形成的的流体中，边加边搅拌；\n[0027] S6.如果镁肥中包含水难溶性镁肥和/或钙肥包含水难溶性钙肥，则待S5中流体的温度降低到室温后，缓慢加入水难溶性镁肥和/或水难溶性钙肥，保持反应温度为70～80℃，如果不含有水难溶性镁肥和水难溶性钙肥，则省略此步骤；\n[0028] S7.保持流体温度在50～60℃时，缓慢加入助溶剂，混匀后冷却至室温即得高磷高钙液体复合肥料。\n[0029] 其中，水溶性钙肥是指在20℃时，在100g水中溶解量≥1g，例如硝酸钙、EDTA-Ca等。\n[0030] 其中，水溶性镁肥是指在20℃时，在100g水中溶解量≥1g，例如氯化镁、硝酸镁、EDTA-Mg等。\n[0031] 其中，水难溶性钙肥是指在20℃时，在100g水中溶解量＜1g，例如氧化钙等。\n[0032] 其中，水难溶性镁肥是指在20℃时，在100g水中溶解量＜1g，例如氧化钙镁。\n[0033] 优选地，步骤S2中所述搅拌时间优选为10～15min。\n[0034] 优选地，步骤S3中所述搅拌时间为20～25min。\n[0035] 优选地，步骤S4中所述搅拌时间为10～15分钟。\n[0036] 优选地，步骤S5的搅拌时间为20～25min。\n[0037] 优选地，步骤S6的搅拌时间为15～20min。\n[0038] 优选地，步骤S7的搅拌时间为20～25分钟。\n[0039] 上述步骤S3中，一定要控制添加磷酸的速度保持温度在75～85℃，边加边搅拌，因为在添加磷酸时，磷酸会与S2形成的流体中的物质发生剧烈的放热反应，温度过高或过低都会影响液相中金属离子的活性。\n[0040] 上述步骤S6中，一定要等步骤S5中的温度完全降到室温之后再添加水难溶性钙肥，并且要控制添加水难溶性钙肥的速度来保持反应温度为70～80℃，边加边搅拌，因为在添加水难溶性钙肥时，水难溶性钙肥会与液相中的磷酸、磷酸脲发生放热反应，温度过高或过低都会影响磷和钙在液相中的稳定性。\n[0041] 本发明的第三个方面是提供一种本发明第一个方面所述的高磷高钙液体复合肥料的使用方法：所述高磷高钙液体复合肥料用于淋施、滴灌或喷施。\n[0042] 淋施时，作物苗期稀释200～300倍，其它时间稀释100～200倍，直接淋于作物根部，根据作物的生育期确定淋施次数，时间间隔为10～15天，蔬菜可适当增加施用次数，果树可适当加大施用量。\n[0043] 喷施时，蔬菜及大田作物稀释800～1000倍，果树稀释500～800倍，喷于叶片表面即可，正反面均匀喷施，喷至叶片刚好滴水为止。\n[0044] 滴灌施用时，苗期稀释倍数为200～300倍，中后期为100～200倍，一般每7～10天可滴施一次。滴灌时，一定要把握好施肥时间，根系较浅的作物，施肥时间一定要控制在30分钟以内，根系深的作物，施肥时间控制在1～1.5小时。\n[0045] 本发明通过特定顺序和特定反应条件的工艺的控制，反应生成磷酸-钙复合体，能够使磷酸根与钙离子同时稳定地共存于液相中，避免产生磷酸钙等难溶沉淀，有效提高磷钙液体肥料的利用率。克服了现有技术中钙离子容易在高磷液体肥料中与磷酸根产生难溶沉淀、成本高、金属离子含量低的技术缺陷。\n[0046] 本发明所述的高磷高钙液体复合肥料可以根据作物不同生育期的需要添加不同类型和浓度的生长调节剂，所述高磷高钙液体复合肥料也可以与黄腐酸、黑腐酸或棕腐酸等有机原料混合使用，提高肥料养分的利用率。\n[0047] 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：\n[0048] (1)本发明高磷高钙液体复合肥料总养分含量高，物理和化学形状稳定，在高温、低温和常温条件下无结晶、沉淀、分层等现象。\n[0049] (2)本发明高磷高钙液体复合肥料属清液型液体肥料，可以叶面喷施、淋施，也可以用于喷灌和滴灌系统，使用方便，具有省时、省工、省肥、肥效快等优点。\n[0050] (3)本发明高磷高钙液体复合肥料中的磷和钙含量较高，通过添加磷酸提供酸性条件，使磷酸根与钙离子同时稳定地共存于液相中，避免产生磷酸钙等难溶沉淀。\n[0051] (4)本发明的流动性好，且养分高浓缩，适用于面积较大的自动化施肥作业，可明显提高施肥效率。\n[0052] (5)本发明提供了含中微量元素的三元液体肥料，营养元素全面，为作物同时提供生长发育所需的大量元素和中微量元素，其中本发明高磷高钙的特点可促进作物根系生长，保花保果，同时可有效防止作物的缺钙症状。\n[0053] (6)本发明提供的液体肥料中N+P2O5+K2O≥500g/L，Mn+Ca≥100g/L，Zn+B+Mn≥5g/L，其中的养分含量既可达到中华人民共和国农业行业标准(NY1107-2010)的”大量元素水溶肥料(微量元素型)”液体产品技术指标，又可达到中华人民共和国农业行业标准(NY \n2266-2012)”中量元素水溶肥料”液体产品技术指标，为肥料产出企业在液体肥料的灵活生产和销售提供了极佳的便利条件。\n具体实施方式\n[0054] 下面结合具体实施例对本发明作出进一步地详细阐述，以更好地理解本发明。\n[0055] 实施例1\n[0056] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0057]\n水 18.8份\n四水八硼酸钠 0.8份\nEDTA-Mn 0.6份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 9.5份\n氧化钙 7.6份\n[0058]\n氧化镁 2.8份\n氯化镁 1.1份\n磷酸 40.7份\n磷酸脲 2.8份\n聚磷酸铵 5.7份\n氯化钾 5.7份\n十二烷基苯磺酸钠 1.9份\n硝酸 1.4份\n[0059] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法包括如下步骤：\n[0060] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂硝酸溶于水搅拌10min，得到澄清透明的母液；\n[0061] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清液体；\n[0062] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在80℃，10min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0063] S4.保持S3中反应产生的温度在55℃，按顺序分别快速加入磷酸脲和聚磷酸铵，搅拌10min，形成澄清透明的流体；\n[0064] S5.分别将氯化镁和氯化钾缓慢加入S4中的澄清透明的流体，边加边搅拌，25min之后让流体自然冷却；\n[0065] S6.待S5中的流体冷却至室温后，缓慢加入氧化钙、氧化镁，边加边搅拌，保持反应温度稳定在80℃，搅拌20min；\n[0066] S7.保持S6中反应产生的温度在60℃，缓慢加入助溶剂十二烷基苯磺酸钠，边加边搅拌，20min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0067] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0068] 实施例2\n[0069] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0070]\n水 17.4份\n四水八硼酸钠 0.8份\nEDTA-Mn 0.6份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 9.6份\n氧化钙 8.7份\n氧化镁 2.9份\n磷酸 41.3份\n磷酸脲 1.9份\n聚磷酸铵 6.7份\n氯化钾 6.7份\n十四烷基二甲基叔胺 1.4份\n苹果酸 1.4份\n[0071] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法包括如下步骤：\n[0072] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂苹果酸溶于水搅拌10min，得到澄清透明的母液；\n[0073] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清液体；\n[0074] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在85℃，15min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0075] S4.保持S3中反应产生的温度在60℃，按顺序分别快速加入磷酸脲和聚磷酸铵，搅拌10min，形成澄清透明的流体；\n[0076] S5.将氯化钾缓慢加入S4中的澄清透明的流体，边加边搅拌，20min之后让流体自然冷却；\n[0077] S6.待S5中的流体冷却至室温后，缓慢加入氧化钙和氧化镁，边加边搅拌，保持稳定在75℃，搅拌20min；\n[0078] S7.保持S6中反应产生的温度在55℃，缓慢加入助溶剂十四烷基二甲基叔胺，边加边搅拌，20min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0079] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0080] 实施例3\n[0081] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0082]\n水 19.0份\n四水八硼酸钠 0.8份\nEDTA-Mn 0.6份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 7.8份\n氧化钙 8.8份\n氧化镁 2.9份\n磷酸 37份\n磷酸脲 5.8份\n聚磷酸铵 5.9份\n氯化钾 6.8份\n聚天门冬氨酸 2.0份\n二甘醇 2.0份\n[0083] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法包括如下步骤：\n[0084] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂聚天门冬氨酸溶于水搅拌15min，得到澄清透明的母液；\n[0085] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清淡黄色液体；\n[0086] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在75℃，10min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0087] S4.保持S3中反应产生的温度在50℃，按顺序分别快速加入聚磷酸铵、磷酸脲，搅拌15min，形成澄清透明的流体；\n[0088] S5.待S4中的流体自然冷却至室温后，缓慢加入氧化钙和氧化镁，边加边搅拌，保持稳定在70℃，搅拌25min；\n[0089] S6.保持S6中反应产生的温度在50℃，缓慢加入助溶剂二甘醇，边加边搅拌，25min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0090] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0091] 实施例4\n[0092] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0093]\n水 19.3份\n四水八硼酸钠 0.8份\nEDTA-Mn 0.6份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 10.7份\n氧化钙 7.8份\n氧化镁 2.9份\n磷酸 38.8份\n聚磷酸铵 8.7份\n氯化钾 5.8份\n甘油 2.0份\n苹果酸 2.0份\n[0094] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法包括如下步骤：\n[0095] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂苹果酸溶于水搅拌10min，得到澄清透明的母液；\n[0096] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清液体；\n[0097] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在85℃，15min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0098] S4.保持S3中反应产生的温度在60℃，按顺序分别快速加入聚磷酸铵，搅拌10min，形成澄清透明的流体；\n[0099] S5.将氯化钾缓慢加入S4中的澄清透明的流体，边加边搅拌，20min之后让流体自然冷却；\n[0100] S6.待S5中的流体冷却至室温后，缓慢加入氧化钙和氧化镁，边加边搅拌，保持稳定在75℃，搅拌20min；\n[0101] S7.保持S6中反应产生的温度在55℃，缓慢加入助溶剂甘油，边加边搅拌，20min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0102] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0103] 实施例5\n[0104] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0105]\n水 19.3份\n四水八硼酸钠 0.9份\nEDTA-Mn 0.5份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 8.2份\n氧化钙 8.6份\n氧化镁 3.0份\n磷酸 41.5份\n聚磷酸铵 8.1份\n氯化钾 6.1份\n氨基苯甲酸 1.6份\n苹果酸 1.6份\n[0106] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法同实施例4\n[0107] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0108] 实施例6\n[0109] 本实施例所述高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0110]\n水 20.7份\n四水八硼酸钠 0.9份\nEDTA-Mn 0.5份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 6.6份\n氧化钙 9.5份\n氧化镁 2.4份\n磷酸 39.6份\n聚磷酸铵 9.5份\n氯化钾 5.7份\n氨基苯甲酸 2.0份\n聚天冬门氨酸 2.0份\n[0111] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法同实施例3\n[0112] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0113] 实施例7\n[0114] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0115]\n水 20.1份\n四水八硼酸钠 0.9份\nEDTA-Mn 0.5份\nEDTA-Zn 0.6份\n硝酸钙 6.5份\n氧化钙 8.6份\n氧化镁 2.5份\n磷酸 43.2份\n[0116]\n聚磷酸铵 5.0份\n硝酸钾 8.1份\n水杨酸钠 2.0份\n柠檬酸 2.0份\n[0117] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂柠檬酸溶于水搅拌15min，得到澄清透明的母液；\n[0118] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清液体；\n[0119] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在85℃，15min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0120] S4.保持S3中反应产生的温度在60℃，按顺序分别快速加入聚磷酸铵，搅拌10min，形成澄清透明的流体；\n[0121] S5.将硝酸钾缓慢加入S4中的澄清透明的流体，边加边搅拌，20min之后让流体自然冷却；\n[0122] S6.待S5中的流体冷却至室温后，缓慢加入氧化钙和氧化镁，边加边搅拌，保持稳定在75℃，搅拌20min；\n[0123] S7.保持S6中反应产生的温度在55℃，缓慢加入助溶剂水杨酸钠，边加边搅拌，\n20min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0124] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0125] 实施例8\n[0126] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0127]\n水 17.9份\n四水八硼酸钠 0.9份\nEDTA-Mn 0.6份\nEDTA-Zn 0.5份\n硝酸钙 7.3份\n[0128]\n氧化钙 9.2份\n氧化镁 2.4份\n磷酸 43.6份\n聚磷酸铵 5.8份\n硝酸钾 7.8份\n柠檬酸 2份\n二甘醇 1份\n十四烷基二甲基叔胺 1份\n[0129] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法包括如下步骤：\n[0130] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂柠檬酸溶于水搅拌15min，得到澄清透明的母液；\n[0131] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清液体；\n[0132] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在85℃，15min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0133] S4.保持S3中反应产生的温度在60℃，按顺序分别快速加入聚磷酸铵，搅拌10min，形成澄清透明的流体；\n[0134] S5.将硝酸钾缓慢加入S4中的澄清透明的流体，边加边搅拌，20min之后让流体自然冷却；\n[0135] S6.待S5中的流体冷却至室温后，缓慢加入氧化钙和氧化镁，边加边搅拌，保持稳定在75℃，搅拌20min；\n[0136] S7.保持S6中反应产生的温度在60℃，缓慢加入助溶剂十四烷基二甲基叔胺和二甘醇，边加边搅拌，20min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0137] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0138] 实施例9\n[0139] 本实施例所述的高磷高钙液体复合肥料含有如下重量份数的各组分：\n[0140]\n水 17.5份\n四水八硼酸钠 0.9份\nEDTA-Mn 0.6份\nEDTA-Zn 0.5份\n硝酸钙 6.2份\n氧化钙 9.0份\n氧化镁 2.4份\n硝酸镁 1.0份\n磷酸 41.7份\n聚磷酸铵 7.6份\n硝酸钾 8.6份\n聚天冬门氨酸 2份\n氨基苯甲酸 0.5份\n水杨酸钠 0.5份\n十二烷基苯磺酸钠 1份\n[0141] 所述高磷高钙液体复合肥料的具体制备方法包括如下步骤：\n[0142] S1.将四水八硼酸钠、EDTA-Mn、EDTA-Zn和稳定剂聚天冬门氨酸溶于水搅拌15min，得到澄清透明的母液；\n[0143] S2.将硝酸钙缓慢加入S1中的母液，边加边搅拌，20min之后边至形成透明澄清液体；\n[0144] S3.将磷酸缓慢加入S2中的混合液，边加边搅拌，保持反应稳定在85℃，15min之后形成粘稠澄清的流体；\n[0145] S4.保持S3中反应产生的温度在60℃，按顺序分别快速加入聚磷酸铵，搅拌10min，形成澄清透明的流体；\n[0146] S5.分别将硝酸镁和硝酸钾缓慢加入S4中的澄清透明的流体，边加边搅拌，20min之后让流体自然冷却；\n[0147] S6.待S5中的流体冷却至室温后，缓慢加入氧化钙和氧化镁，边加边搅拌，保持稳定在75℃，搅拌20min；\n[0148] S7.保持S6中反应产生的温度在60℃，缓慢加入助溶剂氨基苯甲酸、水杨酸钠、十二烷基苯磺酸钠，边加边搅拌，20min之后冷却至室温，将成品密封装至30L的储液桶内。\n[0149] 采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测定肥料的综合含量指标，见表1所示。\n[0150] 实施例10本发明高磷高钙液体复合肥料的性能测试\n[0151] 本发明实施例1～9所述方法制备得到的高磷高钙液体复合肥料使高含量的磷和钙同时存在于液体肥料的液相中，形成总养分含量高、中微量元素齐全、流动性好的液体肥料。采用中华人民共和国农业行业标准(NY 1107-2010)测得肥料的含量指标见表1-1和表\n1-2。\n[0152] 表1-1高磷高钙液体肥料质量指标\n[0153]\n[0154]\n[0155] 表1-2高磷高钙液体肥料质量指标\n[0156]\n[0157] 由表1-1和表1-2结果可知：本发明通过使用稳定剂硝酸、柠檬酸、苹果酸或聚天冬门氨酸，在严格控制磷酸的加入速度和反应的温度，能够有效地防止肥料中的高含量的钙元素和磷酸反应形成沉淀，降低钙在液体肥料中的有效含量。实施例11本发明高磷高钙液体复合肥料的应用试验\n[0158] (1)淋施试验\n[0159] 试验地点：广东省广州市增城市石滩镇麻车村\n[0160] 试验时间：2012年9月-2012年12月\n[0161] 试验作物：小白菜\n[0162] 试验土壤：沙壤土\n[0163] 试验方案：本试验选取本发明高磷高钙液体复合肥料样和对比例两个处理。对比例采用广东绿兴生物科技有限公司生产的小白菜专用液体肥(大量元素水溶肥)，N+P2O5+K2O≥500g/L，B+Zn≥5g/L。本发明高磷高钙液体复合肥料设计5个处理，分别编号为处理1(采用本发明实施例1制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理2(采用本发明实施例2制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理3(采用本发明实施例3制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理4(采用本发明实施例4制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理5(采用本发明实施例5制备得到的高磷高钙液体复合肥料)。于2012年9月10日播种，9月30日定苗，亩植3万株。11月10日收获。各处理液体肥料分别于10月7日、10月17日、10月27日各淋施一次，10月7日的淋施浓度为250倍,10月17日和10月27日的淋施浓度为150倍。对比例以同样的施用浓度和时间进行淋施。试验结果如表2-1所示。\n[0164] 表2-1本发明高磷高钙液体复合肥料与市售蔬菜专用肥比较结果\n[0165]\n处理 株高(cm) 增长率 亩产(kg) 增产率\n对照 18.3 - 1341.8 -\n处理1 23.3 20.7％ 1518.5 13.2％\n处理2 24.6 27.5％ 1561.6 16.4％\n处理3 22.9 18.7％ 1489.3 11.0％\n处理4 21.8 13.0％ 1467.9 9.4％\n处理5 23.8 23.3％ 1511.8 12.7％\n[0166] 结果表明，与对比例相比，淋施本发明高磷高钙液体复合肥料均在一定程度上增加了小白菜的产量。其中实施例2的增产效果最为显著，每亩产量增加219.8kg，增产率为\n16.4％。同时，淋施本发明的高磷高钙液体复合肥料显著提高了小白菜的株高，实施例1、2、\n3、4、5的株高分别比对比例高20.7％、27.5％、18.7％、13.0％、23.3％。因此，本发明提供的高磷高钙液体复合肥促进了小白菜的营养生长和矿质养分的吸收，提高了小白菜的产量和品质。同时，本发明提供的液体复合肥可明显促进小白菜的根系发育，从而能够获得更多的营养，从而提高小白菜的产量。\n[0167] (2)喷施试验\n[0168] 试验地点：广东省韶关市新丰县新义果场\n[0169] 试验时间：2012年2月-2012年12月\n[0170] 试验作物：贡柑\n[0171] 试验土壤：砖红壤\n[0172] 试验方案：本试验选取本发明高磷高钙液体复合肥料和对比例两个处理。对比例采用广东绿兴生物科技有限公司生产的柑橘专用液体肥(含腐植酸水溶肥)，N+P2O5+K2O≥\n200g/L，腐植酸≥40g/L。本发明高磷高钙液体复合肥料设计5个处理，分别编号为处理1(采用本发明实施例1制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理2(采用本发明实施例2制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理3(采用本发明实施例3制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理4(采用本发明实施例4制备得到的高磷高钙液体复合肥料)，处理5(采用本发明实施例5制备得到的高磷高钙液体复合肥料)。各处理液体肥料分别于2012年2月10日、2012年\n2月20日、2012年3月12日、2012年4月1日、2012年5月1日各喷施一次，喷施浓度为500倍。对比例以同样的喷施浓度和时间进行喷施。试验结果如表2-2所示。\n[0173] 表2-2本发明高磷高钙液体复合肥料与市售柑橘专用肥比较结果\n[0174]\n处理 单果重(g) 增长率(％) 单株产量(kg) 增产率(％)\n对比例 123.4 - 58.9 -\n处理1 136.5 10.6 69.8 18.5\n[0175]\n处理2 142.1 15.2 73.2 24.3\n处理3 134.4 8.9 67.7 14.9\n处理4 132.1 7.1 65.5 11.2\n处理5 139.8 13.3 70.4 19.5\n[0176] 结果表明，和对比例相比，喷施本发明高磷高钙液体复合肥料均在一定程度上增加了贡柑的产量。其中实施例2的增产效果最为显著，与对比例相比，单株产量增加14.3kg，增产率为24.3％。同时，喷施本发明的高磷高钙液体复合肥料显著提高了贡柑的单果重，实施例1、2、3、4、5单果重分别比对比例高10.6％、15.2％、8.9％、7.1％、13.3％。可见，本发明提供的高磷高钙液体复合肥料促进了贡柑果实生长和矿质养分的吸收，提高了果实的坚实度，同时提高了贡柑的坐果率和单果重，有效防止缺钙缺磷现象，从而提高了贡柑的产量和品质。\n[0177] 此外，本发明提供的高磷高钙液体复合肥料可有效预防贡柑缺钙的症状，有效减少贡柑裂果和畸形果的发生。\n[0178] 以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。