用于化妆品组合物的光活化颗粒

1.一种光活化颗粒，含有
a)固体基质；
b)固定在固体基质上的荧光化合物；以及
c)覆盖在固体基质和荧光化合物上的交联聚乙烯醇壁，
其中荧光化合物以按重量计固体基质的0.01％至1％的含量存在，
其中交联的聚乙烯醇以按重量计颗粒的0.01％至25％的含量存在。
2.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质含有一种合成的聚合体基质、一种天然的聚合体物质、一种难溶盐、一种矿物质、或它们的混合物。
3.按照权利要求2的颗粒，其中固体基质含有一种选自下列群体的合成的聚合体基质：聚酰胺、聚醋酸酯、聚酯、聚丙烯酸系、聚乙烯、聚丙烯、嫘萦、聚氯乙烯、以及它们的混合物。
4.按照权利要求2的颗粒，其中固体基质含有一种选自下列群体的天然的聚合体物质：纤维素、淀粉、以及它们的混合物。
5.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质具有直径是0.1至50微米的中值颗粒尺寸。
6.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质具有直径是2至15微米的中值颗粒尺寸。
7.按照权利要求1的颗粒，其中固体基质是一个球形、立方形、圆柱形、四面体形、长菱形、扁平形、或者是不规则的形状。
8.按照权利要求1的颗粒，其中基质是一种溶剂溶胀的基质，该溶剂含有醇。
9.按照权利要求8的颗粒，其中所述溶剂含有二醇。
10.按照权利要求8的颗粒，其中所述溶剂含有多元醇。
11.按照权利要求1的颗粒，其中荧光化合物以按重量计固体基质的0.05％至0.5％的含量存在。
12.按照权利要求1的颗粒，其中荧光化合物选自下列物质组成的群体：4，4’-二氨基均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸类、2-(均二苯代乙烯-4-基)萘并三唑类、2-(4-苯基均二苯代乙烯-4-基)苯并 唑类、双(唑-2-基)均二苯代乙烯类、1，4-双(苯乙烯基)苯类、4，4’-双(苯乙烯基)联苯类、1，3-二苯基-2-吡唑啉类、双(苯并 唑-2-基)类、双(苯并咪唑-2-基)类、2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑类、香豆素类、喹诺酮类、萘二甲酰亚胺类、季铵化的吡啶并三唑类、嵌二萘化合物类、3，7-二氨基-二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物类，以及它们的混合物。
13.按照权利要求1的颗粒，其中交联聚乙烯醇是70％至100％水解的。
14.按照权利要求1的颗粒，其中交联的聚乙烯醇通过多官能团的醛交联。
15.按照权利要求4的颗粒，其中纤维素是再生纤维素。
16.按照权利要求4的颗粒，其中纤维素是微晶纤维素。
17.一种含有按照权利要求1的光活化颗粒的供局部使用的组合物。
18.按照权利要求17的组合物，其中该组合物是一种按组合物重量计含有0.5％至
20％的光活化颗粒的液体。
19.按照权利要求17的组合物，其中该组合物是一种按组合物重量计含有0.5％至
50％的光活化颗粒的固体。
20.按照权利要求17的组合物，选自下列物质组成的群体：润肤露、霜、洗发香波、净肤剂、护发素、皮肤着色组合物、染发剂、粉底液、粉底粉末、牙膏、漱口水、局部药物、以及皮肤治疗剂。
21.按照权利要求20的组合物，其中所述净肤剂是沐浴露。
22.按照权利要求20的组合物，其中所述净肤剂是沐浴凝胶。
23.一种减少皮肤瑕疵可见度的方法，包括将按照权利要求1的光活化颗粒局部使用于人类皮肤。
24.按照权利要求23的方法，其中皮肤瑕疵选自由皱纹、脂肪团、皮肤变色、阴影、孔、疤痕、曲张静脉、小囊、以及斑点组成的群体。

用于化妆品组合物的光活化颗粒 \n技术领域\n[0001] 本发明涉及用于化妆品组合物的光活化颗粒。光活化颗粒减少皮肤瑕疵的可见\n度。尤其，光活化颗粒漫射环境光并放射可见光以减少瑕疵的可见度，包括脂肪团、眼睛和\n嘴周围的皱纹、由静脉和动脉产生的皮肤变色、阴影、孔、轻度疤痕、小囊，以及皮肤斑点。光\n活化颗粒可用于各种化妆品组合物中，例如，润肤露，霜，洗发香波，沐浴液，沐浴凝胶，净肤\n剂，护发素，皮肤着色组合物，染发剂，粉底液和粉底粉末(压缩的或松散的)，牙膏，漱口\n水，局部药物，以及皮肤治疗性产品。 \n背景技术\n[0002] 外观自然的皮肤受到一些生理和基因因素的影响。漂亮皮肤的标准定义包括皮肤\n透明并具有均匀的浅色(例如，玫瑰色的面颊)。天生外观的基础是皮肤结构其本身。人\n类皮肤的外层是被称为角质层的半透明层。角质层的透明性使得可以观察到皮肤的深层，\n在那里有血管以及色素。血液中血红蛋白的微红色，和黑色素的褐/黑色，即主要的皮肤色\n素，共同造就了个体的皮肤颜色。除了皮肤具有均匀浅色的透明外观，完美的皮肤还应该是\n均匀平滑的，表面没有明显瑕疵。很少的人可以符合完美皮肤的标准，因此大部分需要化妆\n品组合物的帮助。这样，各种各样的“化妆品”组合物被研发用以改进皮肤外观。 \n[0003] 传统化妆品并不是设计用于模拟完美皮肤的天生外观，而是用在皮肤上以掩饰皮\n肤瑕疵。目前，化妆品的趋势是提供一种更自然的皮肤外观。尤其，一个长期追寻的目标是\n一种不会给使用者“化妆”外表的化妆品组合物的研发。然而，在保持洁净、无修饰皮肤的\n活力外观的同时又克服皮肤瑕疵和不均匀肤色的这一目的是难以达到。难度主要归因于化\n妆品成分中典型具有的不透明成分，例如钛和铁氧化物色素，虽然提供了预期的颜色和皮\n肤覆盖层，但却模糊了活力皮肤的透明性。最近，透明色素已有供应，但是覆盖层在所需的\n遮掩皮肤表面瑕疵这方面常有所不足。 \n[0004] 个人护理组合物主要通过两种方法致力于减少皮肤瑕疵和衰老的明显迹象，例\n如，细纹和皱纹。第一种方法采用不同的抗衰老的生物活性成分。第二种方法是一个用无\n机材料遮掩细纹和其它皮肤瑕疵的出现的物理方法。用到的第二种方法是已知的“软焦点”\n技术，这一技术基于分散光线的原理。最近的第三种方法是将光线散射和荧光放射联合。放\n射的光亮化了皮肤瑕疵的阴暗处并提供了一种瑕疵不存在的幻觉效果。 \n[0005] 荧光增白剂组合物在用于清洁和化妆的组合物中的用途是已知的。美国专利\nNo.4,032,263揭露了一种漂白和增白的清洁剂组合物，它含有一种阴离子和/或非离子清\n洁剂、一种增效盐、一种过氧单硫酸盐漂白剂、一种溴化物漂白助剂、和一种或多种在漂白\n剂和助剂存在下稳定的光学增白剂。 \n[0006] 美国专利No.4,752,496揭露了一种将化妆品成分施于基质上的方法。化妆品成\n分与液态载体和成膜剂结合，并沉积在基质上。成膜剂将化妆品成分微囊化，并且，在干燥\n之后保护了化妆品成分。然后被保护的化妆品成分能被施于基质上并用纸片覆盖。 \n[0007] 美国专利No.6,117,435揭露了“自然妆”的化妆品组合物。这些以一种化妆品或\n制药学上可接受的配方局部使用于皮肤的组合物含有具有内硅质核、金属氧化物中间层、\n和外硅质层的硅质颗粒；至少一种干扰色素；并且，选择性地，至少一种非干扰性色素。该\n化妆品组合物在减少皮肤瑕疵或缺陷的显现的同时，给予皮肤没有模糊或掩饰的自然外\n观。 \n[0008] 美国专利No.6,194,375揭露了一种吸收在聚合体颗粒中的并进一步在颗粒表面\n具有聚合体包衣的香料。颗粒表面的聚合体可以使胶囊壁的一部分，并且可以是高度水解\n的聚乙烯醇(PVA)。美国专利No.6,204,033揭露了将磁性胶体胶囊化以用于结合生物分子\n的球型PVA聚合体颗粒。WO 94/28223揭露了含有一种有机纤维的非纺织网和含有至少部\n分交联的具有较多羟基基团的树脂的粘合剂的非纺织制品。 \n[0009] 含有一种固定在微孔尼龙-12粉末核心上并在聚甲醛脲(PMU)壁中胶囊化的荧光\nTM\n增白剂的光活化颗粒，可以作为LipoLight OAP/C从Lipo Chemical，Inc.，Paterson，NJ\n购买。PMU胶囊化颗粒的荧 光强度大约是同样的但非胶囊化的颗粒的两倍。胶囊化颗粒被\n用于减少皮肤瑕疵的可见度。然而，PMU壁由于含有游离甲醛而引起环境和毒性问题。因\n此，研究者研究了在保持所需的减少皮肤瑕疵可见度的效果的同时不使用PMU的颗粒。 \n[0010] 因此，在化妆品组合物领域仍然有一种能使人类皮肤具有较少皱纹和其它瑕疵如\n脂肪团、生成均匀的皮肤色泽、模糊皮肤变色、并且/或减少皮肤斑点的感觉的需求。本发\n明的光活化颗粒通过放射和反射可见光并增加光漫射而符合了这一需求。还需要提供能克\n服以往光活化颗粒具有的缺点的改进的光活化颗粒。 \n[0011] 发明概述 \n[0012] 本发明是针对在局部使用的组合物如化妆品组合物和药物组合物中有用的光活\n化颗粒。光活化颗粒减少皮肤瑕疵的可见度。更专门地，本发明是针对一种光活化颗粒，它\n含有固定有荧光化合物的固体基质，并且这种经荧光化合物处理过的基质被一种交联聚乙\n烯醇(PVA)包衣或胶囊化(encapsulated)。 \n[0013] 本发明提供了光活化(OA)颗粒在局部使用的组合物中通过放射可见光和通过光\n线散射而减少皮肤瑕疵的可见度的用途。一种光活化颗粒含有(a)固体基质，例如，合成的\n聚合体聚合体基质、天然聚合体聚合体基质、难溶性盐、矿物质、或其它难溶性固体，和(b)\n永久或半永久固定在固体基质的荧光化合物以形成经荧光化合物处理过的颗粒，这种颗粒\n在(c)透明的交联PVA壁中被胶囊化。 \n[0014] 光活化颗粒漫射并放射可见光以减少脂肪团、阴影、皮肤变色、皱纹、以及类似皮\n肤瑕疵的可见度。尤其，在皮肤表面局部使用光活化颗粒之后，胶囊化的光活化颗粒吸收一\n部分紫外线并放射可见光以减少皮肤瑕疵的可见度。 \n[0015] 胶囊化的光活化颗粒被用于局部使用的组合物制备中，例如润肤露、霜、洗发香\n波、沐浴露、沐浴凝胶、净肤剂、护发素、皮肤着色组合物，染发剂，粉底液和粉底粉末(压缩\n的或松散的)、牙膏、漱口水、局部药物，以及皮肤治疗性产品。 \n[0016] 因此，一方面本发明提供了用于局部使用的组合物的胶囊化的光活化颗粒，其中\n光活化颗粒散射所有波长的光线并且吸收特定波长的紫外光和放射较长波长的可见光\n(例如，以光的形式释放能量)，以减少皮肤瑕疵的显现和可见度。\n[0017] 另一方面本发明提供了其中固体基质是用例如润湿剂或溶胀剂预处理过的光活\n化颗粒，以使固体基质具有可湿性，以供静电地或离子地固定荧光化合物于其上。在优选实\n施例中，一种溶胀剂被用来溶胀聚合体聚合体基质以将一种荧光化合物固定在基质上。 \n[0018] 另一方面本发明提供了具有通过在范德华力、离子键、共价键、氢键、或其它强或\n弱的物理或化学缔合中的一个或多种附着或固定在固体基质上的荧光化合物的胶囊化光\n活化颗粒，这样，荧光化合物是永久地，或至少半永久地固定在固体基质上。 \n[0019] 另一方面本发明提供了用透明和/或半透明的交联PVA涂层剂胶囊化了的光活化\n颗粒。该胶囊化的光活化颗粒克服了与PMU胶囊化光活化颗粒的相关缺点，并令人惊讶地\n改进了用于局部使用的组合物中的光活化颗粒的效力。 \n[0020] 另一方面本发明提供了具有直径约小于50μ(微米)的中值颗粒大小的胶囊化光\n活化颗粒，优选的直径是大约0.1μ至大约50μ，更优选的直径是大约1μ至大约30μ，并\n且最优选的直径是大约2μ至大约15μ。在优选实施例中，一种本发明的胶囊化光活化颗\n粒是无色的、透明的、或半透明的，并且具有足够小的颗粒大小以避免被人的肉眼察觉。 \n[0021] 另一方面本发明提供了含有一种选自尼龙、丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯\n乙烯、或类似塑料的聚合体聚合体以及它们的混合物的合成的聚合体聚合体基质的胶囊化\n光活化颗粒。 \n[0022] 另一方面本发明还提供了胶囊化的光活化颗粒，其中固体基质以球形、立方形、圆\n柱形、四面体形(金字塔形)、长菱形、扁平形、或其它多边形结构的形式存在，但不局限于\n这些形状；或其它规则或不规则形状的颗粒。该固体基质在结构上可以是实心的或空心的。 \n[0023] 另一方面，本发明还提供了一种减少皮肤瑕疵可见度的方法，包括将本发明的光\n活化颗粒局部使用于人类皮肤，其中皮肤瑕疵选自由皱纹、脂肪团、皮肤变色、阴影、孔、疤\n痕、曲张静脉、小囊、以及斑点组成的群体。 \n[0024] 另一方面，本发明还提供了一种光活化颗粒，含有 \n[0025] a)固体基质； \n[0026] b)固定在固体基质上的荧光化合物；以及 \n[0027] c)覆盖在固体基质和荧光化合物上的交联聚乙烯醇壁， \n[0028] 其中荧光化合物以按重量计固体基质的0.01％至1％的含量存在， \n[0029] 其中交联的聚乙烯醇以按重量计颗粒的0.01％至25％的含量存在， \n[0030] 其中荧光化合物选自下列物质组成的群体：4，4’-二氨基均二苯代乙烯-2，2’-二\n磺酸类、2-(均二苯代乙烯-4-基)萘并三唑类、2-(4-苯基均二苯代乙烯-4-基)苯并 \n唑类、双(唑-2-基)均二苯代乙烯类、1，4-双(苯乙烯基)苯类、4，4’-双(苯乙烯基)\n联苯类、1，3-二苯基-2-吡唑啉类、双(苯并 唑-2-基)类、双(苯并咪唑-2-基)类、\n2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑类、香豆素类、喹诺酮类、萘二甲酰亚胺类、季铵化的吡啶并\n三唑类、嵌二萘化合物类、3，7-二氨基-二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物类，以及\n它们的混合物。 \n[0031] 本发明的这些和其它新颖的方面和特点将在下面的优选实施例的详述与附图中\n呈现。 \n[0032] 图例概述 \n[0033] 图1是一种本发明的胶囊化光活化颗粒的制备示意图。 \n[0034] 图2是在外皮肤层褶皱中本胶囊化光活化颗粒的放大示意图，其中胶囊化的光活\n化颗粒正在散射和放射光线以减少皮肤瑕疵的阴暗效果；和 \n[0035] 图3包含了比较本发明的光活化颗粒和用PMU包衣的光活化颗粒的强度/波长\n(λ)图。 \n[0036] 优选实施例详述 \n[0037] 本发明的光活化颗粒放射和散射可见光以显著减少皮肤瑕疵的显现。该不可见的\n微米大小的颗粒含有一个固定在固体基质上的用交联聚乙烯醇胶囊化的荧光化合物核心。\n光活化颗粒可以被制成局部使用的组合物，例如祛皱霜、压缩或松散的粉剂、粉底、以及眼\n用凝胶，以减少皱纹、孔和其它皮肤瑕疵的显现。 \n[0038] 该颗粒将亮化皮肤瑕疵的阴暗处的光放射效果和具有软焦点效果的光散射效果\n相结合。该光学效果被认为是散射光(如荧光)放射和可见光散射的结合。尤其，固定在固\n体基质上的荧光化合物吸收一部份不可见紫外光并将其以散射可见光的形式重新放射光。\n被放射的可见光亮化了皱纹、粗大孔、以及其它皮肤瑕疵的阴暗部分，从而显著地减少了它\n们的显现。被反射的可见入射光的射散引起了有助于全面有利的光学效果的软焦点效应。\n这种效果联合使得光活化颗粒显著减少皮肤瑕疵的显现。 \n[0039] 尤其，光活化颗粒被用在化妆品组合物中以减少脂肪团、阴影、皱纹、轻度皮肤变\n色、轻度疤痕、曲张静脉、以及皮肤斑点的可见度，尤其是(但不限于)面部。优选的光活化\n颗粒是无色的、透明的、或半透明的，并具有足够小的颗粒大小以避免被肉眼看见。人的肉\n眼可察觉到由光活化颗粒提供的散射和放射光的联合效果。光活化颗粒可以混入凝胶、分\n散液、乳剂、和粉剂中，并且含有光活化颗粒的组合物可单独使用或用于化妆组合物之上。 \n[0040] 光活化颗粒的基质可以是任何难溶于局部使用的组合物的媒介物或载体的固体\n物质，并且它可以具有永久地或半永久地固定其上的荧光化合物。荧光化合物可以通过一\n种或多种方法固定在固体基质上，例如范德华力、离子键、共价键、氢键、或其它物理或化学\n缔合。 \n[0041] 典型地，基质是一种合成的聚合体聚合体基质，例如，聚酰胺、聚醋酸酯、聚酯、聚\n丙烯酸系、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、嫘萦， 或其它类似的合成聚合体聚合体。基质还可以\n是其它的固体物质，包括但不限于：天然聚合体聚合体物质，例如棉花纤维素、再生纤维素、\n微晶纤维素、淀粉，以及类似的天然纤维；难溶性盐；矿物质；或任何其它既可以作为荧光\n化合物的基质又可以作为散射中心的难溶性物质。这里所用的术语“难溶性”被定义为难\n溶于混有本发明的光学颗粒物质的供局部使用的组合物的媒介物或载体的基质。 \n[0042] 固体基质典型地具有直径约小于50μ(微米)的中值颗粒尺寸，并优选直径大约\n是0.1μ至大约50μ。更优选地，基质具有直径大约是1μ至大约30μ的中值颗粒尺寸，\n并且最优选的直径是大约2μ至大约15μ。固体基质具有范围大约是0.001至150μ的颗\n粒尺寸。优选地，基质是无色的、透明的、或半透明的、并且直径足够小以避免被人的肉眼察\n觉。 \n[0043] 固体基质的形式或形状不受限制。例如，固体基质可以是球形、立方形、圆柱形、四\n面体形(金字塔形)、长菱形、扁平形、或其它多边形结构。固体基质还可以是不规则形状，\n并且，此外，在结构上可以是实心或者空心的。 \n[0044] 一种优选的固体基质是具有直径是大约5至大约10μm中值颗粒尺寸的尼龙-12\n或尼龙-6球体。另一种优选的固体基质是微晶纤维素球体。 \n[0045] 按固体基质重量计，荧光化合物以大约0.01％至大约1％的量固定在固体基质\n上，并且优选大约0.02％至大约0.7％。为达到本发明的全部优点，按重量计大约0.05％至\n大约0.5％的荧光化合物被固定在固体基质上。 \n[0046] 如前所述，荧光化合物通过一种或多种物理或化学方法固定在基质上。荧光化合\n物被永久地(如，共价键)或半永久地(如，氢键)固定在基质上。在含有本发明光活化颗\n粒的供局部用的组合物的整个制备、贮存、和使用中半永久固定的荧光化合物保持固定于\n基质上。 \n[0047] 荧光化合物可以直接固定在基质上。在另一个实施例中，基质可以被适当溶剂溶\n胀以帮助荧光化合物固定在基质上。典型的溶胀溶剂有醇、二醇、或多元醇，例如C1-4醇，像\n异丙醇，丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、丁二醇、甘油，以及类似的含羟溶剂。 \n[0048] 荧光化合物的特征没有限制，并且可以是任何能够吸收日照光谱 中的不可见紫\n外光部分，并且将这种能量转化成光谱中更长波长的可见光的化合物。荧光化合物在基质\n上是无色的，并且不吸收光谱中可见光的能量。典型的荧光化合物是均二苯代乙烯或4，\n4’-二氨基均二苯代乙烯的衍生物、联苯、5元杂环例如三唑、噁唑、或咪唑，或6元杂环，如\n香豆素、萘甲酰胺(naphthalamide)、或s-三嗪。 \n[0049] 一类荧光化合物是在表1中例举的4，4’-二氨基均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸的\n双三嗪基衍生物。 \n[0050] \n[0051] 另一类荧光化合物是2-(均二苯代乙烯-4-基)萘并三唑， \n[0052] \n[0053] 其中R＝-SO3H，R’＝H，且R’＝-Cl； \n[0054] 2-(4-苯基均二苯代乙烯-4-基)苯并噁唑， \n[0055] \n[0056] 双(唑(azol)-2-基)均二苯代乙烯， \n[0057] \n[0058] 1，4-双(苯乙烯基)苯， \n[0059] \n[0060] 4，4’-双(苯乙烯基)联苯， \n[0061] \n[0062] 1，3-二苯基-2-吡唑啉衍生物， \n[0063] \n[0064] 其中R是-SO3H、-SO2NH2、、-SO2NHCH2CH2CH2N+(CH3)-3SO3OCH3、-SO2CH2CH2SO3H、钠盐，\n或 \n[0065] \n[0066] 双(苯并噁唑-2-基)衍生物 \n[0067] \n[0068] 双(苯并咪唑-2-基)衍生物 \n[0069] \n[0070] 其中X＝-CH＝CH-或 \n[0071] \n[0072] 2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑；香豆素类，包括3-苯基-7-氨基香豆素、3-苯\n基-7-(唑-2-基)香豆素、3，7-双(唑基)-香豆素， \n[0073] \n[0074] R＝R′＝H \n[0075] R＝R′＝CH3\n[0076] \n[0077] 喹诺酮 \n[0078] \n[0079] 萘二甲酰亚胺 \n[0080] \n[0081] 和混杂的化合物以及季铵化的吡啶并三唑，嵌二萘化合物 \n[0082] \n[0083] 以及3，7-二氨基-二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物的酰氨基(R，R’)衍\n生物，其中优选的酰基基团是烷氧基苯酰， \n[0084] \n[0085] 荧光化合物可以以不同的商品名购买，例如TINOPAL，LEUCOPHOR，和CALCOFLUOR。\n具体的荧光化合物包括但不限于：TINOPAL 5BM，CALCOFLUOR CG，和LEUCOPHOR BSB。 \n[0086] 将荧光化合物固定在固体基质上之后，得到的经荧光化合物处理过的基质用交联\nPVA包衣或胶囊化。交联PVA包衣可以作为额外的用以放射光线的射散界面，由此增加放射\n光和反射光的散射，从而减少皮肤瑕疵的可见度。交联PVA包衣克服了在处理的颗粒上与\n先前聚甲醛脲包衣相关的缺点，并且增加了光活化颗粒的效力。 \n[0087] 按光活化颗粒的重量计，交联聚乙烯醇以大约0.01％至大约25％的含量存在于\n本发明的光活化颗粒中，并且优选大约0.05％至大约10％。为了达到本发明的全部优点，\n按光活化颗粒的重量计，交联PVA有大约0.1％至大约5％的含量。 \n[0088] 聚乙烯醇不能通过聚合作用直接制备，而是通过聚乙酸乙烯酯的水解反应获得。\n水解反应通常在完成前中止，并且具有不同水解量的聚合体聚合体可由市售获得。用于本\n发明光活化颗粒的优选聚乙烯醇具有高水平的水解。 \n[0089] 尤其，优选大约70％至100％被水解的聚乙烯醇，例如，其中大约70％至100％的\n乙酸酯残基经过水解反应而被消除。更优选地，至少大约85％的聚乙烯醇，优选至少大约\n90％，并且更优选至少大约96％被水解的，例如，大约96％至100％被水解的。 \n[0090] 此外，一种通过相应的乙酸乙烯酯共聚物的水解反应获得的聚乙烯醇的共聚物，\n可以用于被处理过的颗粒的胶囊化。例如，一种具有大量乙酸乙烯酯的乙酸乙烯酯和乙烯\n甲酰胺的共聚物可以被水解成乙烯醇和乙烯甲酰胺的共聚物。 \n[0091] 聚乙烯醇是一种水溶性或分散性聚合体聚合体。因此，依照本发明的一个重要特\n点，PVA是交联的以提供一个难溶性的包衣。采用该技术领域熟知的方法将PVA交联，如，用\n一种二-或多官能团的交联剂，γ射线，或冻融循环。尤其，PVA交联剂可以是但不限于： \n[0092] (a)二磺酸酯，例如，化合物的结构式是Y-(CH2)p-Y，其中p是从2-12的数字，并且\nY，分别是甲苯磺酸盐、甲磺酸盐，或其它烷基或芳基磺酸酯； \n[0093] (b)多官能团的氮丙啶类； \n[0094] (c)多官能团的醛，如，戊二醛、三聚甲醛、多聚甲醛、对苯二甲醛、丙二醛、和乙二\n醛，以及它们的缩醛和亚硫酸氢酯； \n[0095] (d)卤代醇，例如表氯醇； \n[0096] (e)多官能团的环氧化合物，例如，乙二醇二缩水甘油醚，双酚A二缩水甘油醚、和\n双酚F二缩水甘油醚； \n[0097] (f)多官能团的羧酸和由它们衍生的羧酸酯、酰基氯、以及酸酐，例如含有2至\n12个碳原子的二-和多元羧酸，以及由它们衍生的甲基酯和乙基酯、酰基氯，和酸酐，例如\n草酸、己二酸、琥珀酸、十二烷酸、丙二酸、以及戊二酸，和由它们衍生的酯、酸酐、以及酰基\n氯； \n[0098] (g)有机钛酸盐，例如TYZOR AA，从E.I.DuPont de Nemours，Wilmington，DE获\n得； \n[0099] (h)密胺树脂，如从Cytec Industries，Wayne，NJ得到的CYMEL树脂； \n[0100] (i)羟甲基脲，如N，N-二羟甲基-4-，5-二羟基亚乙基脲； \n[0101] (j)多官能异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二异氰\n酸酯、二甲苯二异氰酸酯、和1，6-亚己基二异氰酸酯；以及 \n[0102] (k)其它该领域技术人员已知的用于含有羟基的聚合体的交联剂。 \n[0103] 优选的PVA交联剂是多官能团的醛，尤其是乙二醛。 \n[0104] 光活化颗粒还可以含有任选的成分，在交联PVA壁的下面，或用于交联PVA壁上。\n任选的成分可以一种化妆品成分，例如，皮肤着色剂、护肤剂、松香油、蛋白质、维他命、等\n等，或者可以是一种局部药物，例如，祛痘药、抗菌剂、防晒剂、皮疹或皮肤疾病的药物、止痒\n化合物、抗真菌化合物，等等。 \n[0105] 图1至3详细给出了用于局部使用的组合物的本光活化颗粒。光活化颗粒放射并\n散射光线以减少脂肪团、皱纹、阴影、孔、小囊、由静脉和动脉导致的皮肤变色的可见度，并\n模糊皮肤表面可见的瑕疵。更进一步，光活化颗粒减少细小疤痕或擦伤、以及皮肤，例如，面\n部皮肤的斑点的可见度。 \n[0106] 一种本发明的光活化颗粒12如图1所示的被阐明和制备。在光活化颗粒的制备\n方法中，荧光化合物22被固定在固体基质24或任选溶胀的固体基质24S上。荧光化合物\n22通过共价键、离子键、范德华力、氢键、或其它强或弱的物理或化学缔合被固定在固体基\n质24(例如，尼龙球)上，该荧光化合物22被永久地或半永久地固定在固体基质24或24S\n上，并且成为经荧光化合物处理过的颗粒10的一部分。 \n[0107] 当固体基质24或24S采用球形时，光活化颗粒12以一种放射状分布模式散射光\n线40，如图2所示。经荧光化合物处理过的颗粒10在一种透明或半透明的交联聚乙烯醇涂\n层剂30中被胶囊化。这样，如图4所述，当用于皮肤表面14时，光活化颗粒12减少了脂肪\n团、皱纹、变色、或阴影16的可见度。 \n[0108] 本发明的光活化颗粒可以按如下方法制备： \n[0109] 实施例\n[0110] 将丙二醇(875g)和PEG 200(125g)加入一个3升的配有搅拌器、冷凝器、和加热\n罩的圆底烧瓶中。将尼龙-12粉末(直径7μ)以15分钟的时间缓慢加入反应混合物中。\n再搅拌混合物15分钟以溶胀尼龙颗粒，然后加入LEUCOPHOR BSB溶液(从市售Clariant\n获得，50g)，并且在室温下搅拌所得混合物10分钟。然后加入蒸馏水(950g)，并将所得混合\n物以1-2℃/min的坡度缓慢加热至90℃。在90℃保持30分钟，然后冷却至室温。将混合\n物过滤，并用4份1200mL的蒸馏水洗涤收集的白色粉末，然后在空气中干燥以得到湿的粉\n末。湿的粉末在75℃的烤箱中干燥15个小时以得到干燥的白色荧光粉末。洗出液的分光\n光度分析显示尼龙颗粒含有0.3％的荧光化合物。 \n[0111] 实施例2\n[0112] 重复实施例1的过程，但将反应温度升至100℃。分析显示尼龙颗粒含有按重量计\n0.4％的荧光化合物。 \n[0113] 实施例3\n[0114] 重复实施例2的过程，但是将尼龙-12粉末替换为尼龙-6号粉末。分析显示尼龙\n颗粒含有按重量计0.5％的荧光化合物。 \n[0115] 实施例4\n[0116] 重复实施例2的过程，但是将丙二醇和PEG 200混合物替换为乙二醇(1000g)并\n且不加水。分析显示尼龙颗粒含有按重量计0.4％的荧光化合物。 \n[0117] 实施例5\n[0118] 重复实施例2的过程，但是将丙二醇和PEG 200混合物替换为丁二醇(1000g)并\n且不加水。分析显示尼龙颗粒含有按重量计0.4％的荧光化合物。 \n[0119] 实施例6\n[0120] 重复实施例2的过程，但是将尼龙-12粉末替换为微晶纤维素粉 末。分析显示微\n晶纤维素粉末含有按重量计0.3％的荧光化合物。 \n[0121] 实施例7\n[0122] 将异丙醇(150g)加入一个1升的配有搅拌器、冷凝器、和加热罩的圆底烧瓶中。\n将尼龙-12粉末(直径7μ)以15分钟的时间缓慢加入反应混合物中并且再搅拌15分钟\n使尼龙颗粒溶胀。过滤混合物，将含有大约80g异丙醇和尼龙粉末的滤渣放回反应烧瓶中。\n加入蒸馏水(312g)和LEUCOPHOR BSB溶液(从市售Clariant获得，8g)，并在室温下搅拌\n混合物10分钟。在88℃下加热所得混合物30分钟，然后冷却至室温。过滤混合物，并用4\n份200mL的蒸馏水洗涤收集的白色粉末，空气干燥以得到湿的粉末。湿的粉末在75℃的烤\n箱中干燥15个小时以得到干燥的白色荧光粉末。洗出液的分光光度分析显示尼龙颗粒含\n有0.3％的荧光化合物。 \n[0123] 实施例8\n[0124] 将聚乙烯醇(PVA)(CELVOL 165，10g，水解度：99.3+％)散布在90g 20-25℃的冷\n水中。然后将得到的悬浮液在持续的搅拌下尽可能快地加热至95℃。在95℃时，PVA在不\n超过45分钟内完全溶解，并且没有残留微粒。冷却混合物至室温，并加入生物杀灭剂以防\n止贮存过程中微生物的生长。 \n[0125] 将一部分PVA溶液加入冷水中使得2000mL的配有搅拌器、温度计、和冷凝器的三\n颈瓶中总PVA浓度是0.2重量％。 \n[0126] 将有35重量％的实施例7颗粒的10.5重量％的水的分散体缓慢加入被搅拌的\n0.2重量％PVA水溶液中。当反应容器中的混合物变得均匀之后，加入1.25重量％的乙二\n醛，并开始加热。反应混合物被加热至55℃并且保持这个温度一小时以完成PVA的交联并\n在每个颗粒上得到交联PVA膜。过滤所得光活化颗粒并干燥之。扫描电子显微镜(SEM)和\n化学分析用电子能谱(ESCA)显示经荧光处理过的基质颗粒被全部胶囊化。 \n[0127] 本发明的光活化颗粒可混入液体或固体的供局部使用的组合物中。光活化颗粒\n可以以按重量计大约0.5％至大约20％的含量混入液体的供局部使用的组合物中，优选大\n约1％至大约15％。为了达到本发明 的全部优点，光活化颗粒以按重量计大约2％至大约\n12％的含量混入组合物中。 \n[0128] 光活化颗粒可以以按重量计大约0.5％至大约50％的含量混入固体的供局部使\n用的组合物中，优选大约1％至大约30％。为了达到本发明的全部优点，光活化颗粒以按重\n量计大约2％至大约20％的含量混入组合物中。 \n[0129] 实施例9\n[0130] 含有实施例8的光活化颗粒的护肤霜按照下述过程制备： \n[0131] \n 序号 重量百分比 成分 化妆品原料国际命名\n 1 77.15 去离子水 水\n 1 1.00 UNIPHEN1) p-23 苯氧乙醇(和) 对羟基苯甲酸甲酯(和) 对羟基苯甲酸乙酯(和) 对羟基苯甲酸丙酯(和) 对羟基苯甲酸丁酯\n 1 0.35 KELTROL2) CG 黄原胶\n 2 4.00 LIPOVOL3) SES 麻(胡麻)油\n 2 0.50 LIPOPEG3) 6000DS PEG-150双硬脂酸酯\n 2 1.25 LIPOCOL3) C 鲸蜡醇\n 2 2.50 LIPONATE3) CG 三(辛酸/癸酸)甘油酯\n 2 0.75 LIPOWAX3) P 十六/十八醇(和) 聚山梨酯60\n 2 2.50 LIPO3) GMS 450 甘油硬脂酸酯\n 3 10.00 实施例8的光活化颗粒 \n[0132] 1)来自InduchemAG，Switzerland； \n[0133] 2)来自Kelco Co.，San Diego，CA； \n[0134] 3)来自Lipo Chemicals，Inc.，Paterson，NJ. \n[0135] 工艺过程\n[0136] 1.在一个烧杯中，将序号#1成分加热至78-80℃，用高剪切搅 拌叶片以中/高速\n搅拌。 \n[0137] 2.在另一个烧杯中，将序号#2的成分混合并加热至80℃。 \n[0138] 3.用中/高速高剪切搅拌叶片混合器混合第1步和第2步的混合物。持续搅拌5\n分钟或直至充分乳化。 \n[0139] 4.冷却至25℃。 \n[0140] 5.加入序号#3的成分，并且搅拌至均匀。 \n[0141] 所得化妆霜经过荧光强度测试并且和含有用聚甲醛脲包衣的光活化颗粒标准霜\n相比较。令人惊讶地，用PVA胶囊化的颗粒优于用PMU胶囊化的颗粒，如图3所示。因此，\n该光活化颗粒优于以往的光活化颗粒，例如，强度从1.6a.u.增加到2.2a.u.，并且克服了\n与PMU相关的缺点，如，游离甲醛。 \n[0142] 当光活化颗粒12被暴露在周围的紫外光中，颗粒吸收一部分紫外光作为能量，并\n且将这种能量以可见光40释放，如图2所示。这样，固定有荧光化合物22的固体基质24\n提供了一个可见光40的辐射源。在不受限于理论的同时，可见光40的量被认为是很小的，\n并且不会被观察者明白地感知，但是能被视皮层察觉。这样，颗粒12具有模糊皮肤瑕疵和\n减少皮肤瑕疵可见度的光学功效。 \n[0143] 本发明的光活化颗粒在一种透明或半透明的交联PVA壁中被胶囊化。胶囊化的颗\n粒的荧光强度比相应的非胶囊化颗粒的两倍还多。在不受理论限制的同时，PVA壁被认为\n起到了散射透镜的作用以增强可见光40的有效散射模式，这进一步地减少了皮肤瑕疵的\n可见度而与皮肤表面14的结构无关。另一个非限制性理论是PVA胶囊化起到了一个透镜\n的作用以聚焦入射紫外光，并由此增加了荧光辐射。用于本发明的PVA壁克服了与以往聚\n甲醛脲包衣相关的问题，并且改进了光活化颗粒的效力。 \n[0144] 因此，本发明提供了用于供局部使用的组合物的光活化颗粒，其中，当用于皮肤表\n面时，光活化颗粒能够吸收某一波长(例如，大约350nm)的光能并且放射和散射具有不同\n可见波长的光线(例如，以波长是大约400至450nm的光的形式释放能量)以减少包括阴\n影、皮肤变色、皱纹、和脂肪团等的皮肤瑕疵的显现和可见度。 \n[0145] 光活化颗粒可以用于不同的化妆品组合物，例如，但不限于，润 肤露、霜、洗发香\n波、沐浴液、沐浴凝胶、净肤剂、扩发素、皮肤着色组合物、染发剂、粉底液和粉底粉末(压缩\n的或松散的)、牙膏、漱口水、局部药物、以及皮肤治疗性产品。 \n[0146] 上文阐述的本发明在不违反精髓和范畴的同时可以被给予许多调整和变动。因\n此，只有在附加权力要求中指出这些应该被强调的限制。