含杀虫有效成分的纳米粉体组合物及其制备方法

1、一种含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于各组分的重量百分比为：杀 虫剂5-20％，表面活性剂2-15％，溶剂0％-10％，稳定剂0％-5％，纳米二氧化钛20-50％， 填料补至100％，所述表面活性剂为木质素磺酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧 乙烯聚氧丙稀醚中的一种。
2、根据权利要求1所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于：杀虫剂 为二嗪磷、甲基嘧啶磷、溴虫腈中的任一种原药；所述的溶剂为环己酮；所述稳定剂为环 氧大豆油；所述填料为白碳黑、轻质碳酸钙中的一种。
3、一种如权利要求1所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物的制备方法，其特征 在于：将有效成分杀虫剂与表面活性剂混合均匀、然后喷雾到纳米二氧化钛中，边喷雾边 搅拌，使其均匀吸附混合，形成预产物，再将预产物与填料混合。

技术领域    本发明涉及一种农药纳米粉体制剂的组合物及其制备方法。\n背景技术    纳米技术是21世纪材料科学和凝聚态物理研究的前沿热点，它的发展引 起了世界各国的极大关注。纳米技术是研究尺度为1至200纳米范围内材料的制备、性质 和应用，它包括4个主要方面：①纳米材料；②纳米动力学；③纳米生物学和纳米药物学； ④纳米电子学。其中纳米材料是纳米技术的基础和核心，是当前国内外研究的重点和热点。 由于粒子的细微化，因而它的许多物理性质起了特殊变化，产生了众多卓越的理化性质， 人们将其应用于化工、电子、复合材料、陶瓷、生物工程、医学、农业等领域，如纳米材 料固化酶，用于食品加工和酿造业及沼气发酵，可以大大提高生产效率；用纳米膜技术， 可以分离食品中多种营养和功能性物质；利用纳米加工、粉碎技术粉碎的磷矿石，可以直 接用于农作物，能节省大量制磷肥用的硫酸；动物杂碎骨、珍珠、蚕丝、茶叶等农副产品 都可用纳米技术加工，生产食品、化妆品、保健品；硫磺、铜化合物等，经纳米技术加工 至1微米以下细度，加上适当助剂，就成为很好的杀菌剂；利用纳米技术的催化技术，可 以消除残留于水果、蔬菜表面的农药及其他污染，还可以利用光、水、氧气等生产杀菌农 药，因为光催化技术可使水、氧气等成为具有极强氧化还原能力的物质，可以杀灭细菌、 真菌和病毒，这种农药很适于绿色、有机食品生产。但在有机农药中，纳米粉体制剂及其 制备方法还未见报导。\n发明内容    本发明所要解决的技术问题是提供一种以杀虫剂为有效成分的纳米粉体 组合物及其制备方法。\n本发明的技术方案为：一种含杀虫有效成分的组合物纳米粉体组合物，其特征在于各 组分的重量百分比为：杀虫剂5-20％，表面活性剂2-15％，溶剂0％-10％，稳定剂0％ 一5％，纳米无机材料20-50％，填料补至100％。\n本发明所述的有效成分可以是有机磷类(如二嗪磷、三唑磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、 杀螟硫磷、毒死蜱等)、氨基甲酸酯类(如克百威、仲丁威、甲萘威、残杀威、异丙威等)、 菊酯类(如氯氰菊酯、溴氰菊酯、丙烯菊酯、二氯苯醚菊酯、氰戊菊酯等)、其它杀虫剂 (如杀虫单、溴虫晴、锐劲特、杀螟丹等)中的任一种原药。\n本发明所述粉体制剂的表面活性剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合 物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚类等 中的一种或几种，优选的表面活性剂为木质素磺酸盐。\n本发明选用的溶解有效成分的溶剂，其理化性质稳定、不溶于水、闪点高、挥发性小、 无恶臭、低毒、廉价，如各种芳烃、脂肪烃、脂环烃、低级醇、酮等。\n适用本发明的稳定剂包括环氧氯丙烷、环氧大豆油、尿素、磷酸三丁酯等；\n本发明所述的纳米无机材料包括二氧化钛、二氧化硅、氧化铁、氧化铝、掺杂金属离 子的二氧化钛等，优选的无机材料为二氧化钛和掺杂金属离子的二氧化钛。\n本发明所述的填料包括白碳黑、硅藻土、高岭土、碳酸钙、硅酸镁铝等。\n本发明所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物的制法是：将有效成分杀虫剂与表面 活性剂混合均匀、然后喷雾到纳米无机材料中，边喷雾边搅拌无机材料，均匀吸附混合， 形成预产物，再将预产品与填料混合即得本发明的产品。\n本发明的有益效果是：能提高有机农药的生物活性，并且降低农药在作物和环境中的 残留，有利于环境保护。\n具体实施方式\n以下通过实施例和药效试验例对本发明作更详细的说明。\n实施例1\n二嗪磷10.5克、木质素磺酸钠12克、纳米二氧化钛20克、白碳黑补至100克，将 木质素磺酸钠与纳米二氧化钛混合，然后将二嗪磷喷雾到混合体中，完全吸附得预产品， 然后加入白碳黑填料充分混合得到产品。测得该预产品平均粒径125纳米。\n实施例2\n甲基嘧啶磷10.5克、蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝20)12克、环氧大豆油3克、纳米二氧 化钛25克，硅酸镁铝补至100克，将甲基嘧啶磷与蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝20)、环氧大 豆油混合均匀，然后喷雾到纳米二氧化钛中得预产品，再与填料硅酸镁铝充分混合得到产 品。测得预产品平均粒径145纳米。\n实施例3\n溴虫腈5.4克、环己酮5克、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚(m＝10，n＝15)8 克、纳米二氧化钛20克、轻质碳酸钙补至100克，将溴虫腈与环己酮、苯乙基苯酚聚氧 乙烯聚氧丙稀醚(m＝10，n＝15)混合均匀，然后喷雾至纳米二氧化钛中得预产品，再 与碳酸钙充分混合得到产品。预产品平均粒径为120纳米。\n通过将样品在54℃贮存14天，0℃下贮存7天，其物理性能稳定性检测结果见表1。 其化学稳定性测定结果见表2。\n                           表1   样品   外观   54℃贮存(14天)   0℃贮存(7天)   平均粒径  实施例1   白色粉末   白色粉末   白色粉末   125纳米  实施例2   白色粉末   白色粉末   白色粉末   145纳米  实施例3   白色粉末   白色粉末   白色粉末   120纳米\n                            表2     样品                有效成分含量(％)   初始   54℃(14天)   0℃(7天)   实施例1   10.23   9.89   10.02   实施例2   10.18   9.76   10.11   实施例3   5.4   5.2   5.4\n对实施例进行生物活性测定，结果如表3。\n                        表3实施例的毒力测定结果     供试药剂   试虫   毒力回归方程式     (Y＝a+bx)   相关系数     (r)   LC     (mg/l)     RT   实施例1   二嗪农50％EC   实施例2   甲基嘧啶磷50％EC   实施例3   溴虫晴20％EC   粘虫   粘虫   玉米象   玉米象   粘虫   粘虫   Y＝1.8025+1.8112x   Y＝1.7823+1.6364x   Y＝2.0161+2.4999x   Y＝2.3582+2.009x   Y＝1.1041+4.0933x   Y＝2.6338+2.0106x   0.9186   0.9416   0.9807   0.9162   0.9996   0.9498   58.26   92.54   15.62   20.65   8.95   15.03   1.59   1.00   1.32   1.00   1.68   1.00\n以实施例3作为试验药剂进行作物残留试验，实验情况如下：\n试验对象：小白菜\n试验药剂：10％溴虫腈悬浮剂(测得含量10.50％)、5％溴虫腈纳米制剂\n实验方法：在小白菜6-8叶期，按使用剂量(12a.i.克/亩)兑水20ml/m2均匀喷 雾在小白菜上，分别于喷药后当天(通常1-2小时，药液干后)、1、3、5、7天以五点取 样法分别采样，每次每小区采5株，取回实验室后以纵向四分法留取500克剪碎供测。\n实验结果见表4。\n                       表4残留试验结果   样品   浓度(mg/kg)   分解率％     施药当天   空白悬浮剂   12.7730   /   纳米制剂   5.6154   /   第二天   空白悬浮剂   9.0542   29.1   纳米制剂   2.8541   37.7   第四天   空白悬浮剂   7.9876   37.5   纳米制剂   0.0012   60.4     第六天   空白悬浮剂   6.0046   53.0   纳米制剂   0.6540   79.0     第八天   空白悬浮剂   4.9513   61.2   纳米制剂   0.3468   97.3\n从试验结果可以看出，本发明能较好地降低农药在作物上的残留。