改性聚丙烯酸酯微乳液及其合成方法和用途

1.一种改性聚丙烯酸酯微乳液，其特征是：所述的改性聚丙烯酸酯 微乳液体系的组成为：
改性聚丙烯酸酯聚合物                 28～34wt％；
乳化剂                               2～3wt％；
助表面活性剂                         3～4wt％；
其余为水；
所述的改性聚丙烯酸酯聚合物是由甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、 丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯和八甲基环四硅氧 烷聚合后得到的，其平均粒径小于100nm；
所述的乳化剂是由十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂 肪醇聚氧乙烯醚AEO-3和脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7混合后得到的；
所述的助表面活性剂是聚乙二醇400或聚乙二醇600和甘油的混合 物。
2.如权利要求1所述的微乳液，其特征是：所述的甲基丙烯酸占聚合 物的9～11wt％，甲基丙烯酸甲酯占聚合物的6～8wt％，丙烯腈占聚合物 的7～9wt％，丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯占聚合物的57～61wt％， 苯乙烯占聚合物的3～5wt％，八甲基环四硅氧烷占聚合物的10～12wt％。
3.如权利要求1所述的微乳液，其特征是：所述的脂肪醇聚氧乙烯醚 AEO-3占乳化剂的8～10wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7占乳化剂的 16～20wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化剂的34～38wt％，十二烷 基硫酸钠占乳化剂的34～38wt％。
4.如权利要求1所述的微乳液，其特征是：所述的聚乙二醇400或聚 乙二醇600占助表面活性剂的60～78wt％。
5.一种如权利要求1～4任意一项所述的改性聚丙烯酸酯微乳液的合 成方法，所述的微乳液是通过三个步骤合成的，1)核单体的预乳化；2) 壳单体的预乳化；3)用核壳聚合的方法进行聚合，其特征是：
(1)核单体的预乳化：将占乳化剂总量30～40wt％的乳化剂和占 助表面活性剂总量40～55wt％的助表面活性剂加入到核单体中，搅拌， 缓慢加入核单体总重量1.4～2.2倍的水，制成核单体预乳液；
(2)壳单体的预乳化：将剩余乳化剂及助表面活性剂加入壳单体中， 搅拌，缓慢加入壳单体总重量0.9～1.8倍的水，制成壳单体预乳液；
(3)聚合：室温下，向反应釜内加入相当于步骤(1)得到的核单 体预乳液1/3～1/2体积量的水，开动搅拌，加步骤(1)得到的核单体预 乳液的1/3～1/2部分，用氨水调pH值至6～8，开始升温，升温至50～ 70℃时加入引发剂的1/12～1/10部分，继续升温并加入剩余核单体预乳 液及引发剂的3/12～3/10部分，温度控制在80～96℃间的某一温度的± 2℃，加完所有步骤(1)得到的核单体后加入步骤(2)得到的壳单体预 乳液及引发剂的5/12～7/12部分，滴加完所有壳单体后追加剩余引发剂 并保持反应，反应过程中用氨水调pH值，使反应始终在pH 6～8的条 件下进行；自然冷却，过滤，得到改性聚丙烯酸酯微乳液体系的组成为：
改性聚丙烯酸酯聚合物                   28～34wt％；
乳化剂                                 2～3wt％；
助表面活性剂                           3～4wt％；
其余为水；
其中核单体由甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和苯乙烯组成； 壳单体由丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯和八甲基环四硅氧烷组成；
其中乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和十二烷基硫酸钠组成；
其中助表面活性剂由聚乙二醇400或聚乙二醇600和甘油组成；
所述的引发剂是过硫酸铵，引发剂占总反应体系0.08～0.16wt％。
6.如权利要求5所述的方法，其特征是；所述的步骤(3)加入剩余 核单体预乳液及引发剂的时间是30～50分钟。
7.如权利要求5所述的方法，其特征是；所述的步骤(3)滴加完所 有壳单体后追加剩余引发剂并保持反应是1～2.5小时。
8.如权利要求5所述的方法，其特征是；所述的核单体的甲基丙烯 酸占反应单体总量的9～11wt％、甲基丙烯酸甲酯占反应单体总量的6～ 8wt％、丙烯腈占反应单体总量的7～9wt％、苯乙烯占反应单体总量的3～ 5wt％。
9.如权利要求5所述的方法，其特征是；所述的壳单体的丙烯酸正 丁酯或丙烯酸2-乙基己酯占反应单体总量的57～61wt％，八甲基环四硅 氧烷占反应单体总量的10～12wt％。
10.如权利要求5所述的方法，其特征是；所述的脂肪醇聚氧乙烯醚 AEO-3占乳化剂的8～10wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7占乳化剂的 16～20wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化剂的34～38wt％，十二烷 基硫酸钠占乳化剂的34～38wt％。
11.如权利要求5所述的方法，其特征是；所述的聚乙二醇400或聚 乙二醇600占助表面活性剂的60～78wt％，其余为甘油。
12.一种如权利要求1～4任意一项所述的改性聚丙烯酸酯微乳液的 用途，其特征是：所述的改性聚丙烯酸酯微乳液作为纺织品粘合剂。
13.如权利要求12所述的用途，其特征是：用于纺织品粘合剂时的 整理工艺为：
将改性聚丙烯酸酯微乳液用去离子水稀释至8～30g/L形成整理液， 选取浴比1∶20～1∶60，把整理液在25～45℃水浴中预热20～40min，然 后放入纺织品，使其在25～45℃整理液中浸润20～40min，取出后轧液， 使轧液率为70～90％，放入烘箱，在70～90℃预烘5～10min，在100～ 160℃焙烘2～4min。
14.如权利要求12或13所述的用途，其特征是：所述的纺织品包括： 棉、麻、羊毛、丝绸、人造棉、涤纶、丙纶、腈纶、锦纶、涤/棉、毛/ 涤或毛/腈织物。

                       技术领域\n本发明属于高分子材料领域，特别涉及改性聚丙烯酸酯微乳液及其 合成方法和用途。\n                       背景技术\n聚丙烯酸酯乳液以其优异的性能在油漆、涂料、胶粘剂、织物整理 剂、皮革涂饰及油墨等行业得到十分广泛的应用。但是，大部分聚丙烯 酸酯乳液为普通乳液，其粒径较大，多数是粒径在0.1～1μm的白色不 透明低粘度胶体分散液。据报道(Journal of Polymer science：Part A： Polymer Chemistry.1995，33：1849-1857)，平均粒径增大一倍，最低成膜温 度(MFT)增高2.8℃。粒径越大其皮膜的致密性与光洁性也越差。微乳 液的粒径在10～100nm之间，是热力学稳定的透明或半透明的胶体分散 液。因微乳液的粒径小于普通乳液一个数量级，所以其体积就小三个数 量级，这使得微乳液的MFT降低，并且有效粒子数大大增加，使其具有 更好的成膜性、渗透性及亲和性。自从1980年Stoffer和Bone首先报道 了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸甲酯(MA)的微乳液聚合(Stoffer J O， Bone T.J.Polym.Chem.，1980，18：2641.；Stoffer J O，Bone T.J.Disp. Sci.Technol.，1980，1：37.)以来，人们广泛开展研究并合成出了不同的 聚丙烯酸类微乳液。人们还向体系中引入苯乙烯，使其与丙烯酸类单体 共聚，所得到的苯丙乳液具有较高的耐候性、保色性、抗污性。但苯丙 乳液形成的膜不够柔软，影响了其使用范围与效果。\n                       发明内容\n本发明的目的之一是克服现有聚丙烯酸酯微乳液所形成的膜不够柔 软、透气性不够好，影响其使用范围与效果，提供一种改性聚丙烯酸酯 微乳液。选择八甲基环四硅氧烷(D4)与丙烯酸类单体共聚，利用D4 开环后形成的Si-O-Si长直链结构与丙烯酸类单体共聚，可赋予聚合 物链伸展平滑的特性，形成的膜柔软、透气性好。\n本发明的另一目的是提供一种改性聚丙烯酸酯微乳液的合成方法。\n本发明的另一目的是提供一种改性聚丙烯酸酯微乳液的用途。\n本发明改性聚丙烯酸酯微乳液体系的组成为：\n改性聚丙烯酸酯聚合物                        28～34wt％；\n乳化剂                                      2～3wt％；\n助表面活性剂                                3～4wt％；\n其余为水。\n所述的改性聚丙烯酸酯聚合物是由甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)、丙烯酸正丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯 (EHA)、苯乙烯(St)和八甲基环四硅氧烷(D4)聚合后得到的；其平均 粒径小于100nm。\n其中甲基丙烯酸占聚合物9～11wt％，甲基丙烯酸甲酯占聚合物6～ 8wt％，丙烯腈占聚合物7～9wt％，丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯占 聚合物57～61wt％，苯乙烯(St)占聚合物3～5wt％，八甲基环四硅氧 烷(D4)占聚合物10～12wt％。\n所述的乳化剂是由十二烷基硫酸钠(SDS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸 钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3和脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7混合 后得到的。\n其中脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3占乳化剂的8～10wt％，脂肪醇聚氧 乙烯醚AEO-7占乳化剂的16～20wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化 剂的34～38wt％，十二烷基硫酸钠占乳化剂的34～38wt％。\n所述的助表面活性剂是聚乙二醇400或聚乙二醇600和甘油的混合 物，其中聚乙二醇400或聚乙二醇600占助表面活性剂的60～78wt％。\n本发明以MAA、MMA、AN、St为核单体，BA或EHA和D4为壳 单体进行核壳聚合反应，得到改性聚丙烯酸酯微乳液，使得到的乳液粒 径小于100nm，具有良好的成膜性、渗透性、亲和性，形成的膜柔软、 透气性好。\n本发明的改性聚丙烯酸酯微乳液是通过三个步骤合成的，1)核单体 的预乳化；2)壳单体的预乳化；3)用核壳聚合的方法进行聚合：\n(1)核单体的预乳化：将占乳化剂总量30～40wt％的乳化剂和占 总助表面活性剂40～55wt％的助表面活性剂加入到核单体中，在高速机 械搅拌下缓慢加入占核单体总质量1.4～2.2倍的水，用转相分散法制成 核单体预乳液；\n(2)壳单体的预乳化：将剩余乳化剂及助表面活性剂加入壳单体中， 在高速机械搅拌下缓慢加入占壳单体总质量0.9～1.8倍的水，用转相分 散法制成壳单体预乳液；\n(3)聚合：室温下，向装有温度计、搅拌器、冷凝管的反应釜内加 入相当于步骤(1)得到的核单体预乳液1/3～1/2体积量的水，开动搅拌， 加步骤(1)得到的核单体预乳液的1/3～1/2部分，用氨水调pH值至6～ 8，开始升温，升温至50～70℃时加入引发剂的1/12～1/10部分，继续 升温并用30～50分钟时间加入剩余核单体预乳液及引发剂的3/12～3/10 部分，温度控制在80～96℃间的某一温度的±2℃，加完所有步骤(1) 得到的核单体后用80～120分钟时间加入步骤(2)得到的壳单体预乳液 及引发剂的5/12～7/12部分，滴加完所有壳单体后追加剩余引发剂并保 持反应1～2.5小时，反应过程中用氨水调pH值，使反应始终在pH6～ 8的条件下进行。自然冷却，过滤，得到改性聚丙烯酸酯微乳液体系的 组成为：\n改性聚丙烯酸酯聚合物                    28～34wt％；\n乳化剂                                  2～3wt％；\n助表面活性剂                            3～4wt％；\n其余为水。\n其中核单体的甲基丙烯酸占总反应单体的9～11wt％、甲基丙烯酸甲 酯占总反应单体的6～8wt％、丙烯腈占总反应单体的7～9wt％、苯乙烯 (St)占总反应单体的3～5wt％；\n壳单体的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯占总反应单体的57～ 61wt％，八甲基环四硅氧烷(D4)占总反应单体的10～12wt％；\n其中脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3占乳化剂的8～10wt％，脂肪醇聚氧 乙烯醚AEO-7占乳化剂的16～20wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化 剂的34～38wt％，十二烷基硫酸钠占乳化剂的34～38wt％。\n其中聚乙二醇400或聚乙二醇600占助表面活性剂的60～78wt％， 其余为甘油；\n引发剂占总反应体系0.08～0.16wt％；所述的引发剂是过硫酸铵等。\n本发明的改性聚丙烯酸酯微乳液可作为纺织品粘合剂。用于纺织品 粘合剂时的整理工艺为：\n将步骤(3)得到的改性聚丙烯酸酯微乳液用去离子水稀释至8～30g /L形成整理液。选取浴比1∶20～1∶60。把整理液在25～45℃水浴中预 热20～40min，然后放入纺织品，使其在25～45℃整理液中浸润20～ 40min，取出后轧液，使轧液率为70～90％，放入烘箱，在70～90℃预 烘5～10min，在100～160℃焙烘2～4min。\n所述的纺织品包括：棉、麻、羊毛、丝绸、人造棉、涤纶、丙纶、 腈纶、锦纶、涤/棉、毛/涤或毛/腈等织物。\n本发明提供了一种改性聚丙烯酸酯微乳液及其合成方法，乳液中的 改性聚丙烯酸酯聚合物平均粒径小于100nm，各性能稳定，皮膜性能良 好。将合成的改性聚丙烯酸酯微乳液作为纺织品粘合剂用于织物，可以 得到手感柔软，透湿性良好甚至具有导湿效果的织物。\n                     具体实施方式\n下面结合实施例对本发明作进一步的描述。\n实施例1：\n1)核单体的预乳化\n用天平称取0.03g AEO-3、0.06g AEO-7、0.12g AES、0.50g PEG 400、 0.12g SDS、0.17g甘油于小烧杯内，再量取1.2ml MMA、1.5ml MAA、 1.5ml AN、0.7ml St加入到小烧杯内，在微热(40℃左右)条件下将乳化 剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后在高速机械搅拌下缓慢加 入7ml水，用转相分散法制成核单体预乳液。\n2)壳单体的预乳化\n称取0.07g AEO-3、0.14g AEO-7、0.28g AES、0.63g PEG 400、0.28g SDS、0.35g甘油于小烧杯内，再量取9.7ml BA、1.6ml D4加入到小烧杯 内，在微热条件下将乳化剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后 在高速机械搅拌下缓慢加入10ml水，用转相分散法制成壳单体预乳液。\n3)聚合\n室温条件下，在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口瓶中加入5ml 水，开动搅拌，加4ml步骤(1)得到的核单体预乳液，用氨水调pH值 至7，开始升温，升温至60℃时加入0.5ml引发剂(8g/L过硫酸铵)， 继续升温并用30分钟时间加入剩余核单体预乳液及1.5ml引发剂，温度 控制在90～94℃。加完所有核单体预乳液后用90分钟时间加入步骤(2) 得到的壳单体预乳液及3.5ml引发剂，温度始终控制在90～94℃。滴加 完所有单体后追加0.5ml引发剂并保持反应1.5小时，反应过程中用氨水 调pH值，使反应始终在pH等于7的条件下进行。自然冷却，得到的改 性聚丙烯酸酯微乳液体系的组成为：\n改性聚丙烯酸酯聚合物                    33wt％；\n乳化剂                                  2.4wt％；\n助表面活性剂                            3.6wt％；\n其余为水。\n其中甲基丙烯酸占聚合物10.1wt％，甲基丙烯酸甲酯占聚合物 7.4wt％，丙烯腈占聚合物8.0wt％，丙烯酸正丁酯占聚合物59.8wt％，苯 乙烯占聚合物4.2wt％，八甲基环四硅氧烷占聚合物10.5wt％。\n其中脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3占乳化剂的9.1wt％，脂肪醇聚氧乙 烯醚AEO-7占乳化剂的18.1wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化剂的 36.4wt％，十二烷基硫酸钠占乳化剂的36.4wt％。\n其中聚乙二醇400占助表面活性剂的68.2wt％。\n取2ml步骤(3)得到的改性聚丙烯酸酯微乳液，加入20ml蒸馏水 稀释成30g/L的整理液。选取浴比为1∶30。把整理液在40℃水浴中预 热30min，然后放入涤纶织物，使其在40℃整理液中浸润30min，取出 后轧液，使轧液率为70％，放入烘箱，在90℃预烘5min，在160℃焙烘 3min。得到改性聚丙烯酸酯微乳液整理后的涤纶织物。\n实施例2：\n1)核单体的预乳化\n用天平称取0.03g AEO-3、0.06g AEO-7、0.12g AES、0.72g PEG 400、 0.12g SDS、0.14g甘油于小烧杯内，再量取1.2ml MMA、1.5ml MAA、 1.5ml AN、0.5ml St加入到小烧杯内，在微热(40℃左右)条件下将乳化 剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后在高速机械搅拌下缓慢加 入7ml水，用转相分散法制成核单体预乳液。\n2)壳单体的预乳化\n称取0.07g AEO-3、0.14g AEO-7、0.28g AES、0.48g PEG 400、0.28g SDS、0.21g甘油于小烧杯内，再量取9.7ml BA、1.6ml D4加入到小烧杯 内，在微热条件下将乳化剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后 在高速机械搅拌下缓慢加入10ml水，用转相分散法制成壳单体预乳液。\n3)聚合\n室温条件下，在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口瓶中加入5ml 水，开动搅拌，加4ml步骤(1)得到的核单体预乳液，用氨水调pH值 至7，开始升温，升温至60℃时加入0.5ml引发剂(8g/L过硫酸铵)， 继续升温并用40分钟时间加入剩余核单体预乳液及1.5ml引发剂，温度 控制在88～92℃。加完所有核单体预乳液后用100分钟时间加入步骤(2) 得到的壳单体预乳液及4ml引发剂，温度始终控制在88～92℃。滴加完 所有单体后追加0.5ml引发剂并保持反应1.5小时，反应过程中用氨水调 pH值，使反应始终在pH等于7的条件下进行。自然冷却，得到的改性 聚丙烯酸酯微乳液体系的组成为：\n改性聚丙烯酸酯聚合物                    32wt％；\n乳化剂                                  2.4wt％；\n助表面活性剂                            3.4wt％；\n其余为水。\n其中甲基丙烯酸占聚合物10.4wt％，甲基丙烯酸甲酯占聚合物 7.7wt％，丙烯腈占聚合物8.3wt％，丙烯酸正丁酯占聚合物59.5wt％，苯 乙烯占聚合物3.1wt％，八甲基环四硅氧烷占聚合物11.0wt％。\n其中脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3占乳化剂的9.1wt％，脂肪醇聚氧乙 烯醚AEO-7占乳化剂的18.1wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化剂的 36.4wt％，十二烷基硫酸钠占乳化剂的36.4wt％。\n其中聚乙二醇400占助表面活性剂的77.4wt％。\n取2ml步骤(3)得到的改性聚丙烯酸酯微乳液，加入30ml蒸馏水 稀释成20g/L的整理液。选取浴比为1∶40。把整理液在30℃水浴中预 热30min，然后放入棉织物，使其在30℃整理液中浸润40min，取出后 轧液，使轧液率为80％，放入烘箱，在70℃预烘10min，在140℃焙烘 4min。得到改性聚丙烯酸酯微乳液整理后的棉织物。\n实施例3：\n1)核单体的预乳化\n用天平称取0.03g AEO-3、0.06g AEO-7、0.12g AES、0.60g PEG 600、 0.12g SDS、0.35g甘油于小烧杯内，再量取1.2ml MMA、1.5ml MAA、 1.5ml AN、0.7ml St加入到小烧杯内，在微热(40℃左右)条件下将乳化 剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后在高速机械搅拌下缓慢加 入7ml水，用转相分散法制成核单体预乳液。\n2)壳单体的预乳化\n称取0.07g AEO-3、0.14g AEO-7、0.28g AES、0.53g PEG 600、0.28g SDS、0.17g甘油于小烧杯内，再量取9.7ml EHA、1.6ml D4加入到小烧 杯内，在微热条件下将乳化剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解 后在高速机械搅拌下缓慢加入12ml水，用转相分散法制成壳单体预乳 液。\n3)聚合\n室温条件下，在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口瓶中加入5ml 水，开动搅拌，加5ml步骤(1)得到的核单体预乳液，用氨水调pH值 至8，开始升温，升温至68℃时加入1ml引发剂(8g/L过硫酸铵)，继 续升温并用50分钟时间加入剩余核单体预乳液及2.5ml引发剂，温度控 制在92～96℃。加完所有核单体预乳液后用120分钟时间加入步骤(2) 得到的壳单体预乳液及5.5ml引发剂，温度始终控制在92～96℃。滴加 完单体后追加1ml引发剂并保持反应2小时，反应过程中用氨水调pH值， 使反应始终在pH等于8的条件下进行。自然冷却，得到的改性聚丙烯 酸酯微乳液体系的组成为：\n改性聚丙烯酸酯聚合物                    29wt％；\n乳化剂                                  2.1wt％；\n助表面活性剂                            3.2wt％；\n其余为水。\n其中甲基丙烯酸占聚合物10.3wt％，甲基丙烯酸甲酯占聚合物 7.6wt％，丙烯腈占聚合物8.2wt％，丙烯酸2-乙基己酯占聚合物58.8wt％， 苯乙烯占聚合物4.3wt％，八甲基环四硅氧烷占聚合物10.8wt％。\n其中脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3占乳化剂的9.1wt％，脂肪醇聚氧乙 烯醚AEO-7占乳化剂的18.1wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化剂的 36.4wt％，十二烷基硫酸钠占乳化剂的36.4wt％。\n其中聚乙二醇600占总助表面活性剂的68.5wt％。\n取2ml步骤(3)得到的改性聚丙烯酸酯微乳液，加入30ml蒸馏水 稀释成20g/L的整理液。选取浴比为1∶40。把整理液在40℃水浴中预 热30min，然后放入棉织物，使其在40℃整理液中浸润30min，取出后 轧液，使轧液率为90％，放入烘箱，在70℃预烘10min，在140℃焙烘 4min。得到改性聚丙烯酸酯微乳液整理后的丝织物。\n实施例4：\n1)核单体的预乳化\n用天平称取0.04g AEO-3、0.08g AEO-7、0.16g AES、0.60g PEG 400、 0.16g SDS、0.35g甘油于小烧杯内，再量取1.2ml MMA、1.5ml MAA、 1.5ml AN、0.7ml St加入到小烧杯内，在微热(40℃左右)条件下将乳化 剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后在高速机械搅拌下缓慢加 入7ml水，用转相分散法制成核单体预乳液。\n2)壳单体的预乳化\n称取0.06g AEO-3、0.12g AEO-7、0.24g AES、0.53g PEG 400、0.24g SDS、0.17g甘油于小烧杯内，再量取9.7ml EHA、1.6ml D4加入到小烧 杯内，在微热条件下将乳化剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解 后在高速机械搅拌下缓慢加入12ml水，用转相分散法制成壳单体预乳 液。\n3)聚合\n室温条件下，在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口瓶中加入5ml 水，开动搅拌，加4ml步骤(1)得到的核单体预乳液，用氨水调pH值 至6，开始升温，升温至50℃时加入0.5ml引发剂(8g/L过硫酸铵)， 继续升温并用40分钟时间加入剩余核单体预乳液及1.5ml引发剂，温度 控制在80～84℃。加完所有核单体预乳液后用100分钟时间加入步骤(2) 得到的壳单体预乳液及2.5ml引发剂，温度始终控制在80～84℃。滴加 完所有单体后追加0.5ml引发剂并保持反应2.5小时，反应过程中用氨水 调pH值，使反应始终在pH等于6的条件下进行。自然冷却，得到的改 性聚丙烯酸酯微乳液体系的组成为：\n改性聚丙烯酸酯聚合物                    32wt％；\n乳化剂                                  2.4wt％；\n助表面活性剂                            3.6wt％；\n其余为水。\n其中甲基丙烯酸占聚合物10.3wt％，甲基丙烯酸甲酯占聚合物 7.6wt％，丙烯腈占聚合物8.2wt％，丙烯酸2-乙基己酯占聚合物58.8wt％， 苯乙烯占聚合物4.3wt％，八甲基环四硅氧烷占聚合物10.8wt％。\n其中脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3占乳化剂的9.1wt％，脂肪醇聚氧乙 烯醚AEO-7占乳化剂的18.1wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占乳化剂的 36.4wt％，十二烷基硫酸钠占乳化剂的36.4wt％。\n其中聚乙二醇400占总助表面活性剂的68.5wt％。\n取1ml步骤(3)得到的改性聚丙烯酸酯微乳液，加入31ml蒸馏水 稀释成10g/L的整理液。选取浴比为1∶60。把整理液在40℃水浴中预 热30min，然后放入涤/棉织物，使其在40℃整理液中浸润30min，取出 后轧液，使轧液率为80％，放入烘箱，在90℃预烘5min，在160℃焙烘 3min。得到改性聚丙烯酸酯微乳液整理后的涤/棉织物。\n比较例1：\n除了不加St外，其余与实施例1相同。\n比较例2：\n除了不加D4外，其余与实施例1相同。\n比较例3：\n除了用相同质量的正戊醇代替PEG 400外，其余与实施例1相同。\n比较例4：\n与实施例1相同，但是省去了步骤(1)和步骤(2)，即不做单体的 预乳化。\n室温条件下，将0.1g AEO-3、0.2g AEO-7、0.4g AES、1.13g PEG 400、 0.4g SDS、0.52g甘油溶解于22ml水中，并转移到装有温度计、搅拌器、 冷凝管的四口瓶中，开动搅拌，加入2ml由1.2ml MMA、1.5ml MAA、 1.5ml AN、0.7ml St组成的核单体混合液，用氨水调pH值至7，开始升 温，升温至60℃时加入0.5ml引发剂(8g/L过硫酸铵)，继续升温并用 30分钟时间加入剩余核单体混合液及1.5ml引发剂，温度控制在90～94 ℃。加完所有核单体混合液后用90分钟时间加入由9.7ml BA、1.6ml D4 组成的壳单体混合液及3.5ml引发剂，温度始终控制在90～94℃。滴加 完所有单体后追加0.5ml引发剂并保持反应1.5小时，反应过程中用氨水 调pH值，使反应始终在pH等于7的条件下进行。自然冷却，包装。\n比较例5：\n与实施例1相同，但是不做核壳聚合。\n1)用天平称取0.1g AEO-3、0.2g AEO-7、0.4g AES、1.13g PEG 400、 0.4g SDS、0.52g甘油于小烧杯内，再量取1.2ml MMA、1.5ml MAA、1.5ml AN、0.7ml St、9.7ml BA、1.6ml D4加入到小烧杯内，在微热(40℃左右) 条件下将乳化剂及助表面活性剂溶解于单体中，全部溶解后在高速机械 搅拌下缓慢加入17ml水，用转相分散法制成单体预乳液。\n2)室温条件下，在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口瓶中加入 5ml水，开动搅拌，加4ml步骤(1)得到的单体预乳液，用氨水调pH 值至7，开始升温，升温至60℃时加入0.5ml引发剂(8g/L过硫酸铵)， 继续升温并用120分钟时间加入剩余单体预乳液及4ml引发剂，温度始 终控制在90～94℃。滴加完所有单体后追加0.5ml引发剂并保持反应1.5 小时，反应过程中用氨水调pH值，使反应始终在pH等于7的条件下进 行。自然冷却，包装。\n表1是实施例1-4所合成的改性聚丙烯酸酯微乳液与比较例1、3、4、 5所合成的改性聚丙烯酸酯乳液和比较例2合成的聚丙烯酸酯乳液的性 能比较。\n                          表1     乳液状态 乳液颗粒大小nm     整理后的织物风格   实施例1   半透明     50～60   较软、透湿性好   实施例2   半透明     30～40   柔软、透湿性好   实施例3   半透明     30～50   柔软、透湿性好   实施例4   半透明     80～90   较软、透湿性好   比较例1   半透明，气味大     50～60   较软、透湿性好   比较例2   半透明     50～60   手感稍硬、透湿性好   比较例3   白色乳液、挂壁     160～190   手感硬、透湿性不好   比较例4   白色乳液、挂壁     130～170   手感稍硬、透湿性不好   比较例5   白色乳液     130～150   手感稍硬、透湿性不好