利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法和系统

1.一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法，其特征在于，包括：
(1)将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球，以便得到混合球团；
(2)将所述混合球团进行还原冶炼处理，以便得到金属化球团；
(3)将所述金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理，以便分别得到镍铁粉和尾矿；
(4)将所述镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接触，以便得到含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物以及铁粉；
(5)将所述含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物进行提纯处理，以便分别得到气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混合物；以及
(6)将所述气态羰基镍进行分解处理，以便分别得到羰基镍粉和一氧化碳，其中，在步骤(1)中，所述还原煤为高硫煤，
在步骤(3)中，所述镍铁粉中镍含量为5～15wt％，所述镍铁粉粒度小于45μm的占所述镍铁粉总质量的90％以上。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，进一步包括：
(7)将所述一氧化碳返回至步骤(4)与所述镍铁粉接触。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述添加剂为选自钾盐、钠盐、钙盐和碱金属氧化物中的至少一种。
4.一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统，其特征在于，包括：
混合造球装置，所述混合造球装置具有红土镍矿入口、还原煤入口、添加剂入口和混合球团出口，且适于将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球，以便得到混合球团；
还原冶炼装置，所述还原冶炼装置具有混合球团入口和金属化球团出口，所述混合球团入口和所述混合球团出口相连，且适于将所述混合球团进行还原冶炼处理，以便得到金属化球团；
水淬-磨矿-磁选装置，所述水淬-磨矿-磁选装置具有金属化球团入口、镍铁粉出口和尾矿出口，所述金属化球团入口与所述金属化球团出口相连，且适于将所述金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理，以便分别得到镍铁粉和尾矿；
羰基合成装置，所述羰基合成装置具有一氧化碳入口、含硫气态化合物入口、镍铁粉入口、第一气态混合物出口和铁粉出口，所述镍铁粉入口和所述镍铁粉出口相连，且适于将所述镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接触，以便得到含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物以及铁粉；
提纯装置，所述提纯装置具有第一气态混合物入口、气态羰基镍出口和第二气态混合物出口，所述第一气态混合物入口与所述第一气态混合物出口相连，且适于将所述含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物进行提纯处理，以便分别得到气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混合物；以及分解装置，所述分解装置具有气态羰基镍入口、羰基镍粉出口和一氧化碳出口，所述气态羰基镍入口和所述气态羰基镍出口相连，且适于将所述气态羰基镍进行分解处理，以便分别得到羰基镍粉和一氧化碳，
其中，所述还原煤为高硫煤，所述镍铁粉中镍含量为5～15wt％，所述镍铁粉粒度小于
45μm的占所述镍铁粉总质量的90％以上。
5.根据权利要求4所述的系统，其特征在于，所述还原冶炼装置为选自转底炉、回转窑和隧道窑中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的系统，其特征在于，所述一氧化碳出口与所述一氧化碳入口相连，且适于将所述一氧化碳返回所述羰基合成装置与所述镍铁粉接触。

利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法和系统\n技术领域\n[0001] 本发明属于冶金技术领域，具体而言，本发明涉及一种利用红土镍矿制备羰基镍\n粉的方法和系统。\n背景技术\n[0002] 随着硫化镍矿的枯竭，红土镍矿的开发日益受到重视。当前工业生产中，火法冶炼\n红土镍矿最常用的方法是RKEF法，得到的产品为镍铁合金，镍铁合金作为炼钢原料使用。该\n冶炼方法能耗大，在当前的市场镍价条件下，镍铁厂处于亏损停产状态。而湿法冶炼红土镍\n矿则涉及废液排放等环境污染问题。因此，有必要对红土镍矿处理工艺进行创新性研究，开\n发一种高效利用红土镍矿的新工艺。\n[0003] 羰基法精炼镍工艺是最先进的镍提纯工艺，是C.Langer和L.Mond于1889年发明\n的，原理是镍在一定的温度、压力条件下直接与CO在形成的配位化合物四羰基镍Ni(CO)4，\n该羰基金属化合物在常压下不稳定，加热时迅速分解成Ni和CO。它具有工艺简单、能耗低、\n镍提取率高等优点。目前，羰基镍合成的主要原料为含镍量超过50％的铜镍合金、高纯氧化\n镍，原料生产成本高，不易采购。\n[0004] 专利CN201310078977公开了一种生产羰基镍粉的方法，该方法以镍含量大于39％\n的氢氧化镍为原料，经焙烧后生产镍的氧化物，氧化物在氢气还原炉内还原成单质镍，单质\n镍与CO发生羰化合成反应，再输送至羰基分解器生成羰基镍产品。然而该方法使用的原料\n氢氧化镍是工业加工产品，并不直接赋存于自然界中，并且该方法工艺流程长，生产成本\n高，同时该方法对原料的铁含量有严格限制，铁含量必须小于0.3％，否则影响镍粉的纯度。\n[0005] 因此，现有的制备镍粉的技术有待进一步改进。\n发明内容\n[0006] 本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的\n一个目的在于提出一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法和系统，该方法可以有效利用价\n格低廉的红土镍矿制备得到高纯度的羰基镍粉，从而可以显著降低生产成本。\n[0007] 在本发明的一个方面，本发明提出了一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法，根\n据本发明实施例的，该方法包括：\n[0008] (1)将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球，以便得到混合球团；\n[0009] (2)将所述混合球团进行还原冶炼处理，以便得到金属化球团；\n[0010] (3)将所述金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理，以便分别得到镍铁粉和尾矿；\n[0011] (4)将所述镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接触，以便得到含有羰基镍、\n羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物以及铁粉；\n[0012] (5)将所述含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物进\n行提纯处理，以便分别得到气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混\n合物；以及\n[0013] (6)将所述气态羰基镍进行分解处理，以便分别得到羰基镍粉和一氧化碳。\n[0014] 由此，根据本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法可以有效利用价格\n低廉的红土镍矿制备得到高纯度的羰基镍粉，从而可以显著降低生产成本。\n[0015] 另外，根据本发明上述实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法还可以具有如\n下附加的技术特征：\n[0016] 在本发明的一些实施例中，所述利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法进一步包括：\n(7)将所述一氧化碳返回至步骤(4)与所述镍铁粉接触。由此，可以显著提高一氧化碳的循\n环利用率。\n[0017] 在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述还原煤为高硫煤。由此，可以显著降\n低还原剂成本。\n[0018] 在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述添加剂为选自钾盐、钠盐、钙盐和碱\n金属氧化物中的至少一种。\n[0019] 在本发明的另一个方面，本发明提出了一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统，\n根据本发明的实施例，该系统包括：\n[0020] 混合造球装置，所述混合造球装置具有红土镍矿入口、还原煤入口、添加剂入口和\n混合球团出口，且适于将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球，以便得到混合球团；\n[0021] 还原冶炼装置，所述还原冶炼装置具有混合球团入口和金属化球团出口，所述混\n合球团入口和所述混合球团出口相连，且适于将所述混合球团进行还原冶炼处理，以便得\n到金属化球团；\n[0022] 水淬-磨矿-磁选装置，所述水淬-磨矿-磁选装置具有金属化球团入口、镍铁粉出\n口和尾矿出口，所述金属化球团入口与所述金属化球团出口相连，且适于将所述金属化球\n团进行水淬-磨矿-磁选处理，以便分别得到镍铁粉和尾矿；\n[0023] 羰基合成装置，所述羰基合成装置具有一氧化碳入口、含硫气态化合物入口、镍铁\n粉入口、第一气态混合物出口和铁粉出口，所述镍铁粉入口和所述镍铁粉出口相连，且适于\n将所述镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接触，以便得到含有羰基镍、羰基铁、一氧\n化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物以及铁粉；\n[0024] 提纯装置，所述提纯装置具有第一气态混合物入口、气态羰基镍出口和第二气态\n混合物出口，所述第一气态混合物入口与所述第一气态混合物出口相连，且适于将所述含\n有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物进行提纯处理，以便分别\n得到气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混合物；以及\n[0025] 分解装置，所述分解装置具有气态羰基镍入口、羰基镍粉出口和一氧化碳出口，所\n述气态羰基镍入口和所述气态羰基镍出口相连，且适于将所述气态羰基镍进行分解处理，\n以便分别得到羰基镍粉和一氧化碳。\n[0026] 由此，根据本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统可以有效利用价格\n低廉的红土镍矿制备得到高纯度的羰基镍粉，从而可以显著降低生产成本。\n[0027] 另外，根据本发明上述实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统还可以具有如\n下附加的技术特征：\n[0028] 在本发明的一些实施例中，所述冶炼装置为选自转底炉、回转窑和隧道窑中的至\n少一种。由此，可以将氧化镍全部还原成金属镍，同时将部分铁氧化物还原成金属铁。\n[0029] 在本发明的一些实施例中，所述一氧化碳出口与所述一氧化碳出口相连，且适于\n将所述一氧化碳返回所述羰基合成装置与所述镍铁粉接触。由此，可以显著提高一氧化碳\n循环利用率。\n[0030] 本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变\n得明显，或通过本发明的实践了解到。\n附图说明\n[0031] 本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得\n明显和容易理解，其中：\n[0032] 图1是根据本发明一个实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法流程示意图；\n[0033] 图2是根据本发明再一个实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法流程示意\n图；\n[0034] 图3是根据本发明一个实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统结构示意图；\n[0035] 图4是根据本发明再一个实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统结构示意\n图。\n具体实施方式\n[0036] 下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终\n相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附\n图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。\n[0037] 在本发明的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或\n位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必\n须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。\n[0038] 此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性\n或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者\n隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三\n个等，除非另有明确具体的限定。\n[0039] 在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等\n术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连\n接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内\n部的连通或两个元件的相互作用关系，除非另有明确的限定。对于本领域的普通技术人员\n而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。\n[0040] 在本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征“上”或“下”可以\n是第一和第二特征直接接触，或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且，第一特征在\n第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方，或仅仅表示\n第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第\n一特征在第二特征正下方或斜下方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。\n[0041] 在本发明的一个方面，本发明提出了一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法。根\n据本发明的实施例，该方法包括：(1)将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球，以便得到\n混合球团；(2)将所述混合球团进行还原冶炼处理，以便得到金属化球团；(3)将所述金属化\n球团进行水淬-磨矿-磁选处理，以便分别得到镍铁粉和尾矿；(4)将所述镍铁粉与一氧化碳\n和含硫气态化合物进行接触，以便得到含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的\n第一气态混合物以及铁粉；(5)将所述含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的\n第一气态混合物进行提纯处理，以便分别得到气态羰基镍和含有含硫气态化合物和一氧化\n碳的第二气态混合物；以及(6)将所述气态羰基镍进行分解处理，以便分别得到羰基镍粉和\n一氧化碳。发明人发现，采用红土镍矿作为制备羰基镍粉的原料，虽然红土镍矿中镍的品位\n较低，但是采用本发明的方法仍可以制备得到高纯度的羰基镍粉，从而在拓宽原料来源的\n同时降低羰基镍粉的生产成本，同时通过将粒径较细的镍铁粉与一氧化碳接触，可以显著\n提高其与一氧化碳的接触面积，并且可以得到具有高活性的镍铁粉，从而显著提高后续羰\n基化合物合成率，同时在羰基化合物合成过程中，采用含硫气态化合物对镍铁粉进行化学\n活化，可以显著提高镍铁粉的活性，进而进一步提高羰基化合物的合成率，另外该方法工艺\n简单，便于操作，可以进行大规模生产。\n[0042] 下面参考图1-2对本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法进行详细描\n述。根据本发明的实施例，该方法包括：\n[0043] S100：将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球\n[0044] 根据本发明的实施例，将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造球，从而可以得到\n混合球团。发明人发现，现有合成工艺中为了得到高纯度的羰基镍粉，通常需要采用含镍含\n量较高的镍矿，导致原料生产成本较高，不易采购，而本发明对中镍矿中镍品位要求门槛较\n低，采用红土镍矿作为制备羰基镍粉的原料，虽然红土镍矿中镍的品位较低，但是采用本发\n明的方法仍可以制备得到高纯度的羰基镍粉(镍含量高于99％以上)，从而在拓宽原料来源\n的同时降低羰基镍粉的生产成本，进而为红土镍矿的资源利用开辟了新途径。\n[0045] 根据本发明的一个实施例，红土镍矿、还原煤和添加剂的混合比例并不受特别限\n制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，将红土镍矿、\n还原煤和添加剂可以按照质量为100：(5～25)：(0～5)进行混合造球。发明人发现，若煤的\n添加量过低，会严重影响金属化球团的还原效果，而煤的添加量过高，不仅不能提高产品技\n术指标，而且会造成煤资源浪费，从而提高生产成本，同时石灰石的添加量过低，会造成球\n团碱度过低而不能生产出粒铁。具体的，在将红土镍矿、还原煤和添加剂混合之前，预先对\n红土镍矿、煤和添加剂进行粉碎。\n[0046] 根据本发明的实施例，还原煤的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以\n根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，还原煤可以为高硫煤。发明人发现，通\n过采用高硫煤作为还原剂，不仅可以有效还原红土镍矿中的镍铁氧化物，而且可以得到高\n活性的镍铁粉，从而提高后续羰基化合物合成率，并且高硫煤资源储量丰富，但由于其会引\n发严重的硫污染和酸雨等环境问题而难以得到有效的利用，而本发明采用高硫煤作为还原\n剂，不仅可以有效降低生产成本，而且高硫煤不需要经过脱硫技术处理，反而可以使得其中\n的硫作为有益成分被应用到羰基化合物合成过程中，且在羰基化合物合成过程中不产生气\n态含硫物，不会造成大气污染。\n[0047] 根据本发明的又一个实施例，添加剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人\n员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，添加剂可以为选自钾盐、钠盐、\n钙盐和碱金属氧化物中的至少一种。发明人发现，在红土镍矿的还原过程中，该类添加剂能\n从镁橄榄石或铁橄榄石中置换出NiO，以提高NiO的活度，从而显著降低还原冶炼温度，使得\n红土镍矿的还原条件大为改善，促进还原反应进行。\n[0048] S200：将混合球团进行还原冶炼处理\n[0049] 根据本发明的实施例，将混合球团进行还原冶炼处理，从而可以得到金属化球团。\n根据本发明的一个实施例，还原冶炼处理的条件并不受特别限制，本领域技术人员可以根\n据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，还原冶炼处理可以在1000～1400摄氏度\n下进行20分钟以上，优选在1200～1350摄氏度下进行30～60分钟。发明人发现，该冶炼条件\n下可以将部分铁氧化物还原成金属铁，同时，将氧化镍全部还原成金属镍，从而得到满足工\n艺要求的金属化球团，并且既不影响后续工艺中镍的高回收率，又不造成能源浪费。\n[0050] 根据本发明的再一个实施例，还原冶炼处理的装置并不受特别限制，本领域技术\n人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，还原冶炼装置可以为选自转\n底炉、回转窑和隧道窑中的至少一种。\n[0051] S300：将金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理\n[0052] 根据本发明的实施例，将上述所得金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理，从而可\n以得到镍铁粉和尾矿。发明人发现，经过磨矿、磁选处理所得镍铁粉具有较细的粒径，从而\n可以显著提高与一氧化碳的接触面积，进而进一步提高羰基化合物合成率，较现有技术采\n用雾化制粒相比，本发明采用磨矿磁选后的镍铁粉不需要进行二次加工即可满足下一步羰\n基镍合成反应的粒度要求。具体的，水淬-磨矿-磁选处理可以是采用水淬装置、磨矿装置和\n磁选装置的联用装置进行的。\n[0053] 根据本发明的一个实施例，镍铁粉中镍含量并不受特别限制，本领域技术人员可\n以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，镍铁粉中镍含量可以为5～15wt％。\n发明人发现，现有羰基镍合成工艺中为了得到高纯度的羰基镍粉，通常需要采用含镍量超\n过50wt％的铜镍合金或高纯氧化镍，导致原料生产成本较高，不易采购，而本发明对镍铁粉\n中镍品位要求门槛较低，采用镍含量仅为5～15wt％的镍铁粉作为羰基镍粉的合成原料，可\n以制备得到高纯度的羰基镍粉，从而在拓宽羰基镍粉生产原料来源的同时显著降低原料成\n本。\n[0054] 根据本发明的又一个实施例，镍铁粉粒度并不受特别限制，本领域技术人员可以\n根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，镍铁粉粒度小于45微米的占镍铁粉总\n质量的90％以上。发明人发现，该粒径范围的镍铁粉活性较高，且在羰基镍合成过程中与一\n氧化碳接触面积较大，从而可以显著提高羰基镍的合成率。\n[0055] S400：将镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接触\n[0056] 根据本发明的实施例，将镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接触，从而可\n以得到含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物以及铁粉。发明\n人发现，在羰基合成过程中通过通入含硫气态化合物对镍铁粉进行活化，即得到高活性的\n镍铁粉，从而进一步提高羰基化合物合成率。\n[0057] 根据本发明的一个实施例，镍铁粉与一氧化碳和硫化物反应条件并不受特别限\n制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，镍铁粉与一氧\n化碳接触可以在110～230摄氏度和2～10MPa的条件下进行30～42小时。由此，采用该条件\n可以显著提高羰基镍的合成率，并且所得羰基镍的合成率高达95％以上。\n[0058] 根据本发明的再一个实施例，含硫气态化合物的具体种类并不受特别限制，本领\n域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，本发明的含硫气态化\n合物可以采用任何含硫的气态化合物，优选二氧化硫和硫化氢等。由此，可以有效活化镍铁\n粉，即可以得到活性较高的镍铁粉，从而进一步提高羰基化合物合成率。\n[0059] S500：将含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物进行\n提纯处理\n[0060] 根据本发明的实施例，将含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一\n气态混合物进行提纯处理，从而可以得到气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳\n的第二气态混合物。由此，可以显著提高后续所得羰基镍粉的纯度。该步骤中，具体的，首先\n将气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混合物进行冷凝处理，第一\n气态混合物中的羰基镍和羰基铁冷凝变为液体，而其中的一氧化碳和含硫气态化合物则以\n气体形式存在，然后对所得含有羰基镍和羰基铁的液态混合物进行精馏处理，从而可以分\n离得到高纯度的气态羰基镍。需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要对所采用\n冷凝和精馏的具体操作条件进行选择。\n[0061] S600：将气态羰基镍进行分解处理\n[0062] 根据本发明的实施例，将气态羰基镍进行分解处理，从而可以分别得到羰基镍粉\n和一氧化碳。具体的，羰基镍不稳定，在加热时可以迅速分解为羰基镍粉和一氧化碳，从而\n可以得到高纯度的羰基镍粉(镍含量高于99wt％)。需要说明的是，本领域技术人员可以根\n据实际需要对分解处理的条件进行选择。\n[0063] 根据本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法通过采用红土镍矿作为\n制备羰基镍粉的原料，虽然红土镍矿中镍的品位较低，但是采用本发明的方法仍可以制备\n得到高纯度的羰基镍粉，从而在拓宽原料来源的同时降低羰基镍粉的生产成本，同时通过\n将粒径较细的镍铁粉与一氧化碳接触，可以显著提高其与一氧化碳的接触面积，并且可以\n得到具有高活性的镍铁粉，从而显著提高后续羰基化合物合成率，同时在羰基化合物合成\n过程中，采用含硫气态化合物对镍铁粉进行化学活化，可以显著提高镍铁粉的活性，进而进\n一步提高羰基化合物的合成率，另外该方法工艺简单，便于操作，可以进行大规模生产。\n[0064] 参考图2，根据本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法进一步包括：\n[0065] S700：将一氧化碳返回S400与镍铁粉接触\n[0066] 根据本发明的实施例，将分解处理分离所得一氧化碳返回至S400与镍铁粉接触，\n从而可以显著提高一氧化碳循环利用率。\n[0067] 在本发明的另一个方面，本发明提出了一种利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统。\n根据本发明的实施例，该系统包括：混合造球装置，所述混合造球装置具有红土镍矿入口、\n还原煤入口、添加剂入口和混合球团出口，且适于将红土镍矿、还原煤和添加剂进行混合造\n球，以便得到混合球团；还原冶炼装置，所述还原冶炼装置具有混合球团入口和金属化球团\n出口，所述混合球团入口和所述混合球团出口相连，且适于将所述混合球团进行还原冶炼\n处理，以便得到金属化球团；水淬-磨矿-磁选装置，所述水淬-磨矿-磁选装置具有金属化球\n团入口、镍铁粉出口和尾矿出口，所述金属化球团入口与所述金属化球团出口相连，且适于\n将所述金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理，以便分别得到镍铁粉和尾矿；羰基合成装置，\n所述羰基合成装置具有一氧化碳入口、含硫气态化合物入口、镍铁粉入口、第一气态混合物\n出口和铁粉出口，所述镍铁粉入口和所述镍铁粉出口相连，且适于将所述镍铁粉与一氧化\n碳和含硫气态化合物进行接触，以便得到含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物\n的第一气态混合物以及铁粉；提纯装置，所述提纯装置具有第一气态混合物入口、气态羰基\n镍出口和一氧化碳出口，所述第一气态混合物入口与所述第一气态混合物出口相连，且适\n于将所述含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物进行提纯处\n理，以便分别得到气态羰基镍和含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混合物；以及\n分解装置，所述分解装置具有气态羰基镍入口、羰基镍粉出口和一氧化碳出口，所述气态羰\n基镍入口和所述气态羰基镍出口相连，且适于将所述气态羰基镍进行分解处理，以便分别\n得到羰基镍粉和一氧化碳。发明人发现，采用红土镍矿作为制备羰基镍粉的原料，虽然红土\n镍矿中镍的品位较低，但是采用本发明的方法仍可以制备得到高纯度的羰基镍粉，从而在\n拓宽原料来源的同时降低羰基镍粉的生产成本，同时通过将粒径较细的镍铁粉与一氧化碳\n接触，可以显著提高其与一氧化碳的接触面积，并且可以得到具有高活性的镍铁粉，从而显\n著提高后续羰基化合物合成率，同时在羰基化合物合成过程中，采用含硫气态化合物对镍\n铁粉进行化学活化，可以显著提高镍铁粉的活性，进而进一步提高羰基化合物的合成率，另\n外该方法工艺简单，便于操作，可以进行大规模生产。\n[0068] 下面参考图3-4对本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的系统进行详细描\n述。根据本发明的实施例，该系统包括：\n[0069] 混合造球装置100：根据本发明的实施例，混合造球装置100具有红土镍矿入口\n101、还原煤入口102、添加剂入口103和混合球团出口104，且适于将红土镍矿、还原煤和添\n加剂进行混合造球，从而可以得到混合球团。发明人发现，现有合成工艺中为了得到高纯度\n的羰基镍粉，通常需要采用含镍含量较高的镍矿，导致原料生产成本较高，不易采购，而本\n发明对中镍矿中镍品位要求门槛较低，采用红土镍矿作为制备羰基镍粉的原料，虽然红土\n镍矿中镍的品位较低，但是采用本发明的方法仍可以制备得到高纯度的羰基镍粉(镍含量\n高于99％以上)，从而在拓宽原料来源的同时降低羰基镍粉的生产成本，进而为红土镍矿的\n资源利用开辟了新途径。\n[0070] 根据本发明的一个实施例，红土镍矿、还原煤和添加剂的混合比例并不受特别限\n制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，将红土镍矿、\n还原煤和添加剂可以按照质量为100：(5～25)：(0～5)进行混合造球。发明人发现，若煤的\n添加量过低，会严重影响金属化球团的还原效果，而煤的添加量过高，不仅不能提高产品技\n术指标，而且会造成煤资源浪费，从而提高生产成本，同时石灰石的添加量过低，会造成球\n团碱度过低而不能生产出粒铁。具体的，在将红土镍矿、还原煤和添加剂混合之前，预先对\n红土镍矿、煤和添加剂进行粉碎。\n[0071] 根据本发明的实施例，还原煤的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以\n根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，还原煤可以为高硫煤。发明人发现，通\n过采用高硫煤作为还原剂，不仅可以有效还原红土镍矿中的镍铁氧化物，而且可以得到高\n活性的镍铁粉，从而提高后续羰基化合物合成率，并且高硫煤资源储量丰富，但由于其会引\n发严重的硫污染和酸雨等环境问题而难以得到有效的利用，而本发明采用高硫煤作为还原\n剂，不仅可以有效降低生产成本，而且高硫煤不需要经过脱硫技术处理，反而可以使得其中\n的硫作为有益成分被应用到羰基化合物合成过程中，且在羰基化合物合成过程中不产生气\n态含硫物，不会造成大气污染。\n[0072] 根据本发明的又一个实施例，添加剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人\n员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，添加剂可以为选自钾盐、钠盐、\n钙盐和碱金属氧化物中的至少一种。发明人发现，在红土镍矿的还原过程中，该类添加剂能\n从镁橄榄石或铁橄榄石中置换出NiO，以提高NiO的活度，从而显著降低还原冶炼温度，使得\n红土镍矿的还原条件大为改善，促进还原反应进行。\n[0073] 还原冶炼装置200：根据本发明的实施例，还原冶炼装置200具有混合球团入口201\n和金属化球团出口202，混合球团入口201和混合球团出口202相连，且适于将混合球团进行\n还原冶炼处理，从而可以得到金属化球团。根据本发明的一个实施例，还原冶炼处理的条件\n并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，\n还原冶炼处理可以在1000～1400摄氏度下进行20分钟以上，优选在1200～1350摄氏度下进\n行30～60分钟。发明人发现，该冶炼条件下可以将部分铁氧化物还原成金属铁，同时，将氧\n化镍全部还原成金属镍，从而得到满足工艺要求的金属化球团，并且既不影响后续工艺中\n镍的高回收率，又不造成能源浪费。\n[0074] 根据本发明的再一个实施例，还原冶炼处理的装置并不受特别限制，本领域技术\n人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，还原冶炼装置可以为选自转\n底炉、回转窑和隧道窑中的至少一种。\n[0075] 水淬-磨矿-磁选装置300：根据本发明的实施例，水淬-磨矿-磁选装置300具有金\n属化球团入口301、镍铁粉出口302和尾矿出口303，金属化球团入口301与金属化球团出口\n202相连，且适于将上述所得金属化球团进行水淬-磨矿-磁选处理，从而可以得到镍铁粉和\n尾矿。发明人发现，经过磨矿、磁选处理所得镍铁粉具有较细的粒径，从而可以显著提高与\n一氧化碳的接触面积，进而进一步提高羰基化合物合成率，较现有技术采用雾化制粒相比，\n本发明采用磨矿磁选后的镍铁粉不需要进行二次加工即可满足下一步羰基镍合成反应的\n粒度要求。具体的，水淬-磨矿-磁选处理可以是采用水淬装置、磨矿装置和磁选装置的联用\n装置进行的。\n[0076] 根据本发明的一个实施例，镍铁粉中镍含量并不受特别限制，本领域技术人员可\n以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，镍铁粉中镍含量可以为5～15wt％。\n发明人发现，现有羰基镍合成工艺中为了得到高纯度的羰基镍粉，通常需要采用含镍量超\n过50wt％的铜镍合金或高纯氧化镍，导致原料生产成本较高，不易采购，而本发明对镍铁粉\n中镍品位要求门槛较低，采用镍含量仅为5～15wt％的镍铁粉作为羰基镍粉的合成原料，可\n以制备得到高纯度的羰基镍粉，从而在拓宽羰基镍粉生产原料来源的同时显著降低原料成\n本。\n[0077] 根据本发明的又一个实施例，镍铁粉粒度并不受特别限制，本领域技术人员可以\n根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，镍铁粉粒度小于45微米的占镍铁粉总\n质量的90％以上。发明人发现，该粒径范围的镍铁粉活性较高，且在羰基镍合成过程中与一\n氧化碳接触面积较大，从而可以显著提高羰基镍的合成率。\n[0078] 羰基合成装置400：根据本发明的实施例，羰基合成装置400具有一氧化碳入口\n401、含硫气态化合物入口402、镍铁粉入口403、第一气态混合物出口404和铁粉出口405，镍\n铁粉入口403和镍铁粉出口302相连，且适于将镍铁粉与一氧化碳和含硫气态化合物进行接\n触，从而可以得到含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合物以及\n铁粉。发明人发现，在羰基合成过程中通过通入含硫气态化合物对镍铁粉进行活化，即得到\n高活性的镍铁粉，从而进一步提高羰基化合物合成率。\n[0079] 根据本发明的一个实施例，镍铁粉与一氧化碳和硫化物反应条件并不受特别限\n制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，镍铁粉与一氧\n化碳接触可以在110～230摄氏度和2～10MPa的条件下进行30～42小时。由此，采用该条件\n可以显著提高羰基镍的合成率，并且所得羰基镍的合成率高达95％以上。\n[0080] 根据本发明的再一个实施例，含硫气态化合物的具体种类并不受特别限制，本领\n域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本发明的具体实施例，本发明的含硫气态化\n合物可以采用任何含硫的气态化合物，优选二氧化硫和硫化氢等。由此，可以有效活化镍铁\n粉，即可以得到活性较高的镍铁粉，从而进一步提高羰基化合物合成率。\n[0081] 提纯装置500：根据本发明的实施例，提纯装置500具有第一气态混合物入口501气\n态羰基镍出口502和第二气态混合物出口503，第一气态混合物入口501与第一气态混合物\n出口404相连，且适于将含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳和含硫气态化合物的第一气态混合\n物进行提纯处理，从而可以得到气态羰基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气\n态混合物。由此，可以显著提高后续所得羰基镍粉的纯度。该步骤中，具体的，首先将气态羰\n基镍以及含有含硫气态化合物和一氧化碳的第二气态混合物进行冷凝处理，第一气态混合\n物中的羰基镍和羰基铁冷凝变为液体，而其中的一氧化碳和含硫气态化合物则以气体形式\n存在，然后对所得含有羰基镍和羰基铁的液态混合物进行精馏处理，从而可以分离得到高\n纯度的气态羰基镍。需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要对所采用冷凝和精\n馏的具体操作条件进行选择。\n[0082] 分解装置600：根据本发明的一个实施例，分解装置600具有气态羰基镍入口601、\n羰基镍粉出口602和一氧化碳出口603，气态羰基镍入口601和气态羰基镍出口502相连，且\n适于将气态羰基镍进行分解处理，从而可以分别得到羰基镍粉和一氧化碳。具体的，羰基镍\n不稳定，在加热时可以迅速分解为羰基镍粉和一氧化碳，从而可以得到高纯度的羰基镍粉\n(镍含量高于99wt％)。需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要对分解处理的条\n件进行选择。\n[0083] 根据本发明实施例的利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法通过采用红土镍矿作为\n制备羰基镍粉的原料，虽然红土镍矿中镍的品位较低，但是采用本发明的系统仍可以制备\n得到高纯度的羰基镍粉，从而在拓宽原料来源的同时降低羰基镍粉的生产成本，同时通过\n将粒径较细的镍铁粉与一氧化碳接触，可以显著提高其与一氧化碳的接触面积，并且可以\n得到具有高活性的镍铁粉，从而显著提高后续羰基化合物合成率，同时在羰基化合物合成\n过程中，采用含硫气态化合物对镍铁粉进行化学活化，可以显著提高镍铁粉的活性，进而进\n一步提高羰基化合物的合成率，另外该系统工艺简单，便于操作，可以进行大规模生产。\n[0084] 参考图4，根据本发明的实施例，一氧化碳出口603与一氧化碳入口401相连，且适\n于将分解装置600分离所得一氧化碳返回至羰基合成装置400与镍铁粉接触，从而可以显著\n提高一氧化碳循环利用率。\n[0085] 下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述\n性的，而不以任何方式限制本发明。\n[0086] 实施例1\n[0087] 取镍含量为1.56wt％的红土镍矿，配入硫含量为0.6wt％的还原煤、石灰石混匀后\n制球并烘干，其中，红土镍矿、高硫煤和添加剂按照质量比为100：17：10进行混合，干燥后的\n混合球团布入转底炉进行冶炼，冶炼条件1300℃，时间35min，还原后的金属化球团经水淬-\n磨矿-磁选装置处理后得到镍含量7.5wt％，铁含量71wt％的镍铁粉，产品平均粒径35μm，将\n镍铁粉送入羰基合成装置内与一氧化碳和硫化氢逆流接触发生羰化反应生成含有羰基镍、\n羰基铁、硫化氢和一氧化钛的第一气态混合物以及铁粉，羰化条件为：压力7MPa，温度180\n℃，时间35h，CO气体浓度85％，合成率96％，然后将含有羰基镍、羰基铁、一氧化碳、硫化氢\n的第一气态混合物输送至冷凝器内冷凝处理，得到含有羰基镍和羰基铁的液态混合物以及\n含有硫化氢和一氧化碳的第二气态混合物，其中，羰基化合物合成率为96％。将然后得到的\n含有羰基镍和羰基铁的液态混合物再送入精馏塔进行精馏得到高纯气态羰基镍，最后将气\n态羰基镍送入分解装置进行分解得到镍含量99.7wt％的高纯羰基镍粉和一氧化碳，其中一\n氧化碳返回羰基合成装置继续使用，并且所得铁粉经再选装置处理可以得到的铁含量\n79.74wt％的铁粉。\n[0088] 实施例2\n[0089] 取镍含量为1.75wt％的红土镍矿，配入硫含量为3wt％的还原煤、石灰石、工业碱\n混匀后制球并烘干，其中，红土镍矿、高硫煤和石灰石、工业碱按照质量比为100：12：10：2进\n行混合，干燥后的混合球团布入转底炉进行冶炼，冶炼条件1280℃，时间45min，还原后的金\n属化球团经水淬-磨矿-磁选装置处理后得到镍含量6.2wt％，铁含量65wt％的镍铁粉，产品\n平均粒径30μm，将镍铁粉送入羰基合成装置内与一氧化碳和二氧化硫逆流接触发生羰化反\n应生成含有羰基镍、羰基铁、二氧化硫和一氧化碳的第一气态混合物以及铁粉，羰化条件\n为：压力3MPa，温度130℃，时间42h，CO气体浓度90％，合成率95％，然后将含有羰基镍、羰基\n铁、一氧化碳、硫化氢的第一气态混合物输送至冷凝器内冷凝处理，得到含有羰基镍和羰基\n铁的液态混合物以及含有硫化氢和一氧化碳的第二气态混合物，其中，羰基化合物合成率\n为96％。将然后得到的含有羰基镍和羰基铁的液态混合物再送入精馏塔进行精馏得到高纯\n气态羰基镍，最后将气态羰基镍送入分解装置进行分解得到镍含量99.5wt％的高纯羰基镍\n粉和一氧化碳，其中一氧化碳返回羰基合成装置继续使用，并且所得铁粉经再选装置处理\n可以得到的铁含量83.5wt％的铁粉。\n[0090] 在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示\n例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特\n点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不\n必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任\n一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技\n术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结\n合和组合。\n[0091] 尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例\n性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述\n实施例进行变化、修改、替换和变型。