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专利名称 | 用作聚酯中有机调色剂的新组合物 |
申请号 | CN03810153.X | 申请日期 | 2003-04-29 |
法律状态 | 权利终止 | 申报国家 | 暂无 |
公开/公告日 | 2005-08-03 | 公开/公告号 | CN1650195 |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | G02B5/22 | IPC分类号 | G;0;2;B;5;/;2;2;;;C;0;8;J;5;/;0;0;;;C;0;9;B;1;/;0;2查看分类表>
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申请人 | 美利肯公司 | 申请人地址 | 美国南卡罗来纳州
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权利人 | 美利肯公司 | 当前权利人 | 美利肯公司 |
发明人 | T·D·丹尼尔森;J·斯普英克尔;D·康奈;D·海德 |
代理机构 | 北京纪凯知识产权代理有限公司 | 代理人 | 龙淳 |
摘要
单一着色剂化合物的组合物,其在聚酯制品(如瓶子、容器及类似物)中提供有效的调色(即上蓝),防止变黄。这种新的有机调色剂组合物可以有效的中和黄色,并由于在所需波长范围(例如,从565到590nm)内的尖吸收峰和窄的半高带宽(half-height band width),同时提供高度期望的低浊度和增加的亮度。因此,这种化合物的组合物优选天然液体,从而能够和加入了紫外线吸收剂的溶液或贮存稳定的分散剂混合,以便在生产的各个阶段加入到目标聚酯中。此期望在目标聚酯中作为添加剂的具体的UV吸收剂也倾向表现出某些变黄作用,也需要重视。因此,本发明的上蓝剂组合物对于这种UV吸收剂变黄也给予有效的中和。制备方法和液体UV吸收剂/单色上蓝剂配制剂也包括在本发明中。
1.一种聚酯纤维或制品,其含有至少两种不同化合物的组合物和非 必要的至少一种紫外线吸收化合物,所述组合物在所述纤维或制品中 提供上蓝效果,其中所述组合物包括显示单一吸收峰且λmax在555和 575nm之间的第一化合物,和显示单一吸收峰且λmax在576和605nm 之间的第二化合物,且其中所述组合物总计为聚酯总份数的0.001-100 ppm。
2.一种对聚酯纤维或制品提供抗变黄优点的方法,其中所述纤维 或制品非必要地包含至少一种紫外线吸收化合物,所述方法包括提供 熔融聚酯配制剂,在所述熔融聚酯中导入化合物的上蓝剂组合物,其 中所述组合物包括显示单一吸收峰且λmax在555和575nm之间的第一 化合物,和显示单一吸收峰且λmax在576和605nm之间的第二化合物, 且其中所述上蓝剂组合物总计为聚酯总份数的0.001-100ppm。
3.一种包含至少一种紫外线吸收化合物和至少两种化合物的组合 物形成的上蓝剂的液体溶液或分散体,其中所述上蓝剂在聚酯纤维或 制品中显示至少一个吸收峰且λmax在565和590nm之间;其中所述组 合物包括显示单一吸收峰且λmax在555和575nm之间的第一化合物, 和显示单一吸收峰且λmax在576和605nm之间的第二化合物,且其中 所述上蓝剂组合物总计为聚酯总份数的0.001-100ppm。
技术领域\n本发明涉及一种单一着色剂化合物的组合物,其在聚酯制品(如 瓶子、容器及类似物)中提供有效的调色(即上蓝),防止变黄。这种 新的有机调色剂组合物可以有效的中和黄色,并由于在所需波长范围 (例如,从565到590nm)内的尖吸收峰和窄的半高带宽(half-height band width),同时提供高度期望的低浊度和增加的亮度。因此,这种化 合物的组合物优选天然液体,从而能够和加入了紫外线吸收剂的溶液 或贮存稳定的分散剂混合,以便在生产的各个阶段加入到目标聚酯中。 此期望在目标聚酯中作为添加剂的具体的UV吸收剂也倾向表现出某 些变黄作用,也需要重视。因此,本发明的上蓝剂组合物对于这种UV 吸收剂变黄也给予有效的中和。制备方法和液体UV吸收剂/单色上蓝 剂配制剂也包括在本发明中。\n背景技术\n在聚酯纤维和塑料制品中存在不希望的变黄是一个众所周知的问 题。而且,随着在某些聚酯容器和/或瓶子中加入UV吸收剂作为液体 和食品防护剂的出现,这个变黄问题复杂了。因为UV吸收剂吸收的 可见光最主要在低波长的紫光和靛光的波长范围中,这些在聚酯中产 生合成的变黄现象。如果这种塑料制品是纯净的和/或未染色的,这种 变黄现象降低了它的美观,特别是在厚的塑料制品部分(如聚酯瓶的 底部或颈部的瓶盖的支持部),因此减少这种制品的广泛商业用途的希 望。\n过去已有效的降低了聚酯自身的变黄,至少从直接中和的角度, 通过使用某些类型的有机调色剂混合到目标聚酯中,屏蔽、隐藏或中 和可见光谱中的黄色。这种聚酯用有机调色剂必须不表现出渗出,必 须暴露在光照、潮湿、冷热和其它这种激烈的条件下不易于降解。希 望在塑料生产的任何阶段,这种上蓝剂在聚酯的加工中也应该表现出 最低热降解度(或,相反的,优秀的热稳定性),但可接受的是在制品 加工过程的任何阶段。另外,此有机调色剂必须对聚酯聚合体的物理 特性的副作用极小,例如在降低它的固有粘度的方面。\n一种满足此目的的最普通的化合物是醋酸钴。然而,这种化合物 存在不利的特点,限制它这种应用的合意性。例如,醋酸钴调色的物 质倾向于在储存中不稳定,并在冷热和潮湿中特别易于分解,倾向于 出现不希望的向黄色的颜色转移。而且,当需要高钴浓度来屏蔽一些 聚酯的黄色时,存在损害聚合物的灰色调的倾向。这种灰色是可信的, 不需要依赖任何具体的科学理论,产生大于此化合物在相对高水平吸 收的波长的宽范围。这种效果的产生是由于它极宽的半高带宽。结果, 在这么宽的波长范围具有相对这么高的吸收水平,目标聚酯的亮度被 破坏了它的外观变暗了。由于其他问题中,这种最终使用的制品中相 对高的钴的量的令人怀疑的效果,政府要求限制聚酯中这种化合物的 添加水平也受到限制。\n补充的有机调色剂包括美国专利4,745,174号中昂贵的,相当令人 怀疑的类型。在那里公开了某种常见的作为上蓝剂的1-氰基-3H-二苯 并-异喹啉-2,7-二酮;然而,它们同时也是制造昂贵的,并且它们相关 的生产和使用存在潜在的环境的和有毒的影响。\n美国专利5,384,377号和5,372,864号均公开了需要红蒽醌和蓝蒽 醌的混合化合物有机调色剂体系。这种混合物聚合到目标聚酯中(从 而其中或从此不出现迁移),提供某种程度有效中和变黄的效果。但是, 如下面更详细解释的,这种化合物的混合物也在目标制品产生在某种 美学水平不期望的晦暗或灰色。作为具有上述醋酸钴,红色和蓝色的 组合物协同产生具有很宽半高带宽的宽吸收谱。通过这种组合物出现 的结果吸收峰有效中和黄色,然而波长显示的高吸收水平不能补充在 聚酯中合成的黄色,制品也晦暗。此外,这种组合物的利用主要通过 在聚酯聚合阶段中聚合到目标树脂中。虽然这些化合物可以在聚酯制 备的最后阶段加入,这些化合物不以液体公开,仅以固体着色剂出现。 因此,除了上面讨论的现有技术,没有公开任何这种UV吸收剂组合 物的液态溶液或分散体,以提供一种易于混合和/或处理的用于聚酯生 产这种类型的配制剂。至今,没有教导或清楚的建议提供一种在聚酯 中用于上蓝目的的化合物的组合物,这种组合物作为无重金属的添加 剂可以有效的中和黄色,并呈现窄的半高带宽,结果提供了高明亮度 和色相角水平的最终纯净聚酯。\n发明目的\n因此,本发明的一个目的是提供一种作为聚酯纤维和制品上蓝剂 的着色剂组合物,其在此显示出极低的渗出,优秀的抗黄效果(单独 在塑料制品中,或和变黄添加剂如UV吸收剂化合物联合应用),和高 亮度(c值)水平和白色(L值)水平(根据CIELab标准)。本发明的 另一个目的是提供一种化合物的上蓝剂组合物,显示λmax测定在565 和590nm波长之间,半高带宽在至多大约135nm的窄范围内。另外, 本发明的一个目的是提供一种液体分散体或上蓝剂/UV吸收剂配制剂 的溶液,用于在聚酯树脂中引入抗UV和抗变黄性质。\n发明内容\n因此,本发明包括一种聚酯纤维或制品,其含有至少两种不同的 化合物,在所述聚酯纤维或制品中所述化合物的组合物提供上蓝效果, 和任选至少一种紫外线吸收化合物;其中所述化合物的组合物在所述 聚酯纤维或制品中显示至少一个吸收峰和λmax在565和590nm之间; 其中所述上蓝剂组合物相对于至少一个吸收峰显示至多135nm的半高 带宽;且任选地,其中所述组合物含有显示单一吸收峰和λmax在555 和575nm之间的第一化合物,和显示单一吸收峰和λmax在576和605nm 之间的第二化合物。本发明进一步包括一种对聚酯纤维或制品提供抗 变黄优点的方法,其中所述纤维或制品任选包含至少一种紫外线吸收 化合物,所述方法包括提供熔融聚酯配制剂,在所述熔融聚酯中导入 化合物的上蓝剂组合物,其中所述上蓝剂在所述纤维或制品中显示至 少一个吸收峰和λmax在565和590nm之间;其中所述上蓝剂相对于至 少一个吸收峰显示至多135nm的半高带宽,并将得到的聚酯/上蓝剂配 制剂冷却到预定的形状或形态。此外,本发明包括一种包含至少一种 紫外线吸收剂化合物和至少两种化合物的组合物形成的上蓝剂的液体 溶液或分散体,其中所述上蓝剂在所述纤维或制品中显示至少一个吸 收峰和λmax在565和590nm之间;其中所述上蓝剂相对于至少一个吸 收峰显示至多135nm的半高带宽。\n为了本发明的目的,术语“上蓝剂”是“聚酯用有机调色剂”的 同义词。因此此术语包含抵抗和中和聚酯自身变黄或含有任何其他添 加剂的聚酯变黄的多种化合物的组合物,所述添加剂包括任何变黄添 加剂(如UV吸收剂,作为一个例子)。一般来说,聚酯中的黄色着色 剂,其意欲无色,从而在可见光谱中是纯净和透明的,在目标树脂中 产生美学的问题。这种黄色着色剂在可见光谱和紫外光谱中的吸收在 大约390-450nm。如上面指出的,因而在可见光谱中必须中和这种不想 要的颜色以提供一种合意的外观,特别在目标聚酯制品和/或纤维的较 厚的部位。已经发现为此目的的本发明有机调色剂组合物的选择,出 乎意料的可以根据确定具体组合的相互作用而提供一种上蓝剂,所述 上蓝剂在需要的波长范围(565nm到590nm;更优选565到580nm; 最优选从大约570到575nm)内吸收。另外,已经确定这种作为吸收 的变化并不是唯一的提供抵抗不期望的变黄问题最好的全面上蓝特性 所必需的性质。因此,单一的峰或窄的多峰便于加入和控制需要的最 终中和结果。另外,这种单一的峰因为许多原因需要很窄的半高带宽。 最重要的,这种窄的范围允许目标树脂更亮,同时降低其中的灰度。 现有技术中的上蓝剂在目标聚酯中趋向提供优秀的黄色中和;然而, 这种添加剂的半高带宽太宽,以至于吸收值宽于很宽的波长范围,以 至于这些有机调色剂不仅有效的中和黄色,而且同时使最终的塑料制 品晦暗。因此,本发明的有机调色剂克服了所有这些以前的问题,并 且化合物的组合物出乎意料的适于工业应用,克服了这种晦暗和变灰, 因此提供一种高度期望的、美学上合意的纯净聚酯纤维和/或制品。重 要的是注意到现有技术的上蓝剂的泛灰能力十分有助于它们整体的抗 黄能力,因此这种宽的半高带宽性质一般被认为对这种最终结果是必 需的。意外的是,现在已经确定窄一些的性质实际上可以作为合适的 上蓝剂起作用,同时也降低最终聚酯的灰度,特别是纯净的聚酯,制 品。然而,可以预见,从完全抵抗黄色的足够宽泛的角度来讲,由于 可能缺乏合适的互补吸收能力,过窄的半高带宽将在最终制品中产生 不想要的不同的颜色(例如,绿色)。然而,虽然又可预见过窄的测定 效果的限制的确存在,这种情况下对于窄的具体限制是未知的。\n这种发明的多组分聚酯的有机调色剂的其他重要优点包括纯净制 品中的低浊度,在相对低有机调色剂导入水平下高度有效的中和黄色 的足够高的吸收水平,和合适的色相角读数。聚酯制品的一个十分重 要的性质是浊度,特别是食品和液体的容器,如消费者希望的和通常 需要的储存时观察里面的物质的能力。为此,这种储存的液体和/或食 品通常需要在聚酯中存在UV吸收剂以防止由于暴露在UV下的它们 的分解。这种UV吸收剂,如上所述,能够使树脂退色(黄色),从而 迫使为了明显的原因存在这种上蓝剂。因此,为了这些目的存在的添 加剂导致制品透明度下降可能性的增加。这种需要不限于最终容器, 也存在于粗加工(粗吹制)的制品。为了确保适当的再次加热和吹塑, 从而形成最终制品,厚的粗加工制品必需表现出最小的浊度,更不必 提及在最终制品中的有效透明度。相反,本发明的有机调色剂组合物 对此性能无不良作用。这种组合物也能够以极低的量加入,从聚酯所 有组分(例如,聚对苯二甲酸乙二酯,作为一种非常优选的非限定性 的例子;其他包括PEN、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙 基酯、聚乳酸及类似物)的大约0.001到大约100ppm(本发明的组合 物中允许每种单独的组分从大约0.0005到大约50ppm;优选每种从大 约0.001到大约40ppm;更优选每种从大约0.01到30ppm;最优选从 大约0.1到15ppm)。加入水平主要依赖于需要的着色剂的强度,以提 供期望的抗变黄效果,同时也不对目标树脂作用过多的蓝色或紫罗兰 色。此外,如果目标制品的厚度足够低,以至变黄添加剂的总量高, 不太可能通过更高加入水平的上蓝剂来退色,本发明的组合物有机调 色剂本身最终应用可以使用更高的加入量(例如高达100ppm)。甚至 在这么低的优选加入量,如上所述,在所需波长范围内的高吸收水平 提供迄今多化合物有机调色剂未见的充分黄色中和。色相角结果同样 对树脂总亮度有贡献,因此产生高度期望的最终产品。\n这类显示如此有效和有益的组合特征的化合物包括上述窄的波长 范围内的那些。因而,为此目的优选λmax在大约555到575nm的紫罗 兰色或蓝紫色着色剂和在大约576到605nm的微红或红紫色着色剂的 组合物。这样,虽然不是必需,这种组合物优选包含不含重金属的染 料,如溶剂染料。虽然再次指非限定性组合物,更优选的是Solvent Violet 36(来自拜尔,商品名为Macrolex Violet 3R Granulate)和Solvent Violet 13(来自拜尔,商品名为Macrolex Violet B Granulate)。这种着色剂在 目标树脂中相互作用,显示λmax在大约572到573nm,最大吸收大约 为1.5,半高带宽大约为117,亮度(c值)大约为31,灰度(L值; 低L值说明更灰的结果,反之高L值说明白色增强)大约为63,色相 角(h值)大约为293(均在CIELab标准测定下)。这种组合物同样几 乎不影响聚酯树脂的浊度,并有效的抵抗树脂本身的和存在的UV吸 收剂的黄色。而且,作为固体,而是分散的染料,这种有机调色剂组 合物也能够容易的加入到塑料制品生产过程的任何阶段,且能与期望 的UV吸收剂在分散体中方便储存,以便同时且有效的导入这种生产 过程。另外,即便有,这种新的组合物从目标树脂渗出极少。同样, 这种上蓝剂组合物满足上述所有的要求。\n这种UV吸收剂可以在本发明中,或者单独加入到目标聚酯树脂 中,或作为溶液或分散体配制剂同时导入树脂生产的生产过程中,包 括任何已知的这种聚酯的类型。因此,例如Ciba Specialty Chemicals 添加剂,例如苯并三唑类(商品名为TINUVIN或SHELFPLUS)或 Milliken&Company(美利肯公司)提供的商品名为CLEARSHIELD的 那些,和美国专利申请09/934,377号公开的可为此目的存在于目标聚 酯纤维和/或制品中。这种UV吸收剂高度有效的阻止此树脂本身或任 何储存于这种聚酯制品中的物质暴露于UV。此外,虽然,如果没有未 染色的树脂,这种添加剂本身存在变黄的问题,因此需要上蓝剂的存 在,不仅提供高度有效的UV阻断,而且提供美学上合意的制品。\n术语聚酯热塑塑料(或组合物或树脂)意在包括任何聚酯,包含 不同聚酯的共聚物,包含大部分聚酯成分的热塑塑料,和单一聚酯的 聚合物(即聚对苯二甲酸乙二酯,这是优选的一种)。原料意在包含纯 的或再生聚酯,无论切细的、切碎的、制成粒状的或任何类似形式。 术语热塑塑料在本领域是公知的,意谓聚合材料,这种材料遇到足够 的温度将会熔融,但将保持其固化状态,充分冷却时不使用模具将不 再是原来的形状。本发明的着色的聚酯热塑塑料意谓着最终用作,例 如但不限于,软饮料、啤酒、酒精饮料、水及类似物的容器,以及作 为任何固体物质的容器。\n本发明的具体有机调色剂组合物显示的进一步标准包括挤出过程 中承受高融化温度时的热稳定性;加工过程中或当最终产品形成时聚 酯不降解;对消费者避免转变为高价格的成本效率;在整个完成的产 品中聚酯均是透明的;低粘性以允许更好的加工条件;在聚酯中有机 调色剂的均匀溶解;并且此有机调色剂从最终的聚酯热塑塑料产品中 或在最终的聚酯热塑塑料产品中几乎没有迁移。本发明的化合物显示 所有这些需要的性质,从而显示为了选择导入到合适的聚酯树脂中的 合适的有机调色剂所需的关注、程度和分析。\n抗UV树脂包括目标聚酯中UV吸收剂的大约0.01到大约1重量 %。优选UV吸收剂的量从大约0.05到大约0.5%,最优选从大约0.1 到0.3%。任选的添加剂包括增塑剂例如PEG-400和邻苯二甲酸二丁酯 及类似物、抗静电剂、稳定剂和其他类似的标准聚酯热塑塑料添加剂 (例如乙醛清除剂)。\n本发明的上蓝剂液体溶液或分散体加入UV吸收剂可以包括份数 比例在0.001∶100到大约1∶10之间任一点的两个组分(和任何需要 的溶剂、粘度改性剂及类似物,也可以)。优选,这个比例的范围从0.01∶ 100到大约1∶20,更优选从大约0.05∶100到大约1∶100,最优选从 大约0.1∶100到大约1∶150。\n制备优选的纯净的不变黄的树脂的方法可以包括任何标准的过 程,条件是加入的上蓝剂在导入到期望的步骤中时应当能够耐受高温, 而不升华或降解(由于缺少完全的热稳定性)。因此,为了确保合适的 加入和无热稳定性问题出现,优选在目标聚酯制品注射成型的步骤中 导入有机调色剂。\n优选实施方式\n特别优选的树脂的实施例如下,与现在聚酯市场中最好的现有技 术的类型进行比较。\n本发明的有机调色剂\n实施例1\n大约4.5份Solvent Violet 36和大约5.5份Solvent Violet 13混合, 产生颜料粉末与紫罗兰色着色剂的混合物。\n实施例2\n然后将实施例1的配制剂(大约4.5份Solvent Dye 36和大约5.5 份Solvent Dye 13)(两种组分总和大约10份)和大约2000份 CLEARSHIELD400、美利肯公司的商业可购得的UV吸收剂溶液混 合。得到的液体表现为一种稳定的均相溶液(着色剂完全溶解在UV 吸收剂配制剂中,随着时间推移以及离心样品时不出现沉淀),显示蓝 紫色。\n实施例3\n然后将10.3份实施例1的配制剂(大约5.3份Solvent Dye 36和大 约5.0份Solvent Dye 13)和大约2000份CLEARSHIELD400、美利 肯公司的商业可购得的UV吸收剂溶液混合。得到的液体表现为一种 稳定的均相溶液,显示蓝紫色。\n实施例4\n然后将3.7份实施例1的配制剂(大约1.9份Solvent Dye 36和大 约1.8份Solvent Dye 13)和2500份TINUVIN327、Ciba Specialty Chemicals的商业可购得的UV吸收剂溶液混合。得到的配制剂是紫罗 兰色粉末,然后熔融混合入聚酯树脂(如下所述),在它的注射成型步 骤中最后导入最终制品中。\n对比有机调色剂\n对比实施例1\n根据美国专利5,384,377号中的优选实施例,制备两种不同的染料, 用作有机调色用化合物的组合物。首先制备蓝色染料,如公开于(实 施例1和66)。那个专利的实施例1公开了1,4-双-(2-乙基-6-甲基苯胺) 蒽醌和氯磺酸产生二磺酰氯的反应。这个二磺酰氯进一步和乙醇胺反 应,生成甲磺酰胺(disulfamide)。实施例66公开了1,4-双-(2,6-二甲 基苯胺)蒽醌的制备和它与仲胺的反应。1,4-双-(2,6-二甲基苯胺)蒽醌根 据Carroll(Org.Prep.Proceed.Int.19,1,1987,第57页)的步骤制备。根 据此专利实施例1的步骤,将蓝色染料氯磺化,并和乙醇胺反应。由 于需要的试剂昂贵并有毒,同时在其合成中遇到(需要)高温和低产 率,该类蓝色着色剂特别难于制造。\n对比实施例2\n在相同的专利(实施例93、96、103、104和118-122)中公开的 红色染料均是游离酸或1,5-双-(邻羰基苯胺基)蒽醌的脂族酯。已知当 在熔融状态下加入到PET中时,酯交换出现,使得所有这些着色剂的 颜色基本上是相同的。1,5-双-(邻羰基苯胺基)蒽醌根据美国4,359,570 制备。这种染料混合到目标PET中之前与PEG-400进行酯交换。\n根据表2,其他的对比实施例如下:\n表2\n 对比实施例 上蓝剂(ppm,如有UV吸收剂) UV吸收剂(ppm) 3 4 5 6 7 8 9 Cobalt Acetate Pigment Blue 151 Pigment Violet 292 Pigment Violet 16 对比实施例5(75)和 对比实施例4(187)混合 对比实施例5(3.6)和 对比实施例4(21.7)混合 对比实施例5(43)和 对比实施例4(235)混合 ClearShield 400(2000) ClearShield 400(2000) ClearShield 400(2000)\n1来源于Holliday Chemicals,商品名为Ultramarine Violet Premier FVU\n2来源于Holliday Chemicals,商品名为Premier DFRX\n3来源于Holliday,商品名为6139 Violet Premier VM Manganese\n热塑塑料部分的形成\n聚酯热塑塑料例如聚对苯二甲酸乙二酯的注射塑模操作中导入塑 料添加剂。此塑料添加剂通过搅拌混合入热且干燥的聚对苯二甲酸乙 二酯树脂(来源于M&G Polymers,商品名为ClearTuf8006)(以颗粒 形式)。添加剂和颗粒混合物重力自流到机器的进料口。在进料区,利 用加热的旋转螺杆压出机(热从机器的筒传来)实现熔融。螺杆的旋 转使得着色剂和熔融树脂彻底混合,并产生均匀的熔融塑料,将其注 射到模具中以形成热塑塑料制品,例如2英寸×3英寸的板,均匀厚度 为50密耳。\n光谱性能测定\n在能够提供有色组分的最大吸收在0.01到0.02A(即,量足以进 行初期光谱测定,以确定哪些有机调色剂符合至少,例如λmax测定所 需要的性质)的加入量下测定上蓝剂。光谱性能通过用上述方法在聚 酯中加入添加剂进行测定。吸收性质用50mm的累计球(Integrating Sphere)在Perkin-Elmer Lambda 35 UV-Vis Spectrometer上测定。最大吸 收和最大吸收时的波长使用Perkin-Elmer WinLab软件测定。半高带宽 通过手工确定吸收曲线最大吸收高度的中央部分的宽度进行计算。本 发明和对比实施例的光谱性能见表3(Max.Abs.表示上蓝剂的最大吸 收,HHBW是半高带宽)(下面最后一个对比实施例是根据美国专利 5,384,377号的优选上蓝剂,对比实施例1的这个组合物显示两个λmax 吸收峰):\n表3\n上蓝剂(nm) 加入量(ppm) λmax(nm) Max.Abs. HHBW 实施例1 (对比) Solvent Voilet 36 Solvent Voilet 13 对比实施例4 对比实施例5 对比实施例3 对比实施例1 154.4/145.6 300 300 300 300 2000 300 572.3 564.7 592.9 517.9 594.96 569.27 622.2/579.9 1.487 1.449 1.558 0.069 0.015 0.160 0.851/0.824 116.7 116.7 116.7 125.0 120.8 122.9 108.3\n对比实施例2 对比实施例1和 2的组合物 1500 1(529): 2(1046.5) 512.9 533/573.1/ 622.2 2.15 1.74/1.63/ 1.41 95.8 168.5\n作为初步指标,表明本发明的上蓝剂组合物提供需要的λmax测定 值,以根据需要最大抵抗聚酯的变黄。任何Holliday颜料都不提供这 种需要的吸收波长。每种这些颜料和醋酸钴的HHBW都过量,特别是 对于发挥适当作用的足够高的吸收水平需要的醋酸钴的量。对比试剂 组合物显示较低波长的三个明显峰完全落在抗变黄需要的范围外,表 现出这种不希望的性质的最高水平。因此它的HHBW很宽。然后这些 试剂以这种高水平在目标聚酯中测定比色,然后为了适当的最终结果 而进行初始筛选。\n使用Gretag-Macbeth ColorEye 7000A分光光度仪测定50密耳聚酯 部分中的上蓝剂的比色数据。反射比色数据,具体是L*代表亮度/暗度, c*代表色度,h°代表色相角,见表4:\n表4\n上蓝剂 加入量 L* c* h° 实施例1(对比) 对比实施例1和2 的组合物 154.4/145.6 1(529);2(1046.5) 31.0 27.8 63.1 17.9 293.0 294.6\n这样,每种样品的这些非常不同的测定值表示本发明的组合物以 上蓝剂水平使用时可以至少对目标聚酯提供更好的亮度和灰度性能。 非常期望高的L*和c*值,它们代表最终聚酯制品中更亮的外观。\n上蓝剂性能测定\n上蓝剂的性能通过在聚酯颗粒中加入一种紫外线吸收化合物和上 蓝剂,注射模塑一块2英寸×3英寸、均匀厚度为175密耳的板来测定。 在175密耳的板上测定比色数据、黄色指标和浊度。ASTM E313中定 义的黄色指标,是物体从优选的白色靠近黄色的程度的量度。使用 Gretag-Macbeth ColorEye 7000A分光光度仪测定比色数据和黄色指标。 使用BYK Gardner Haze-Gard Plus Hazemeter测定浊度。上蓝剂的性能 见表5:\n表5\n UV Abs.+上蓝剂(ppm) 黄色指标 浊度 L* a* b* 没有 单独ClearShield 400(2000) 实施例3 对比实施例7 对比实施例8 对比实施例9 实施例4 1.5 17.8 -1.77 -0.48 16.4 1.9 -0.55 8.7 13.1 15.1 38.2 18.6 45.7 9.6 92.2 90.6 79.4 81.4 90.1 82.9 88.0 -0.22 -2.46 -0.71 -2.01 -2.24 -0.31 -0.76 1.23 13.9 0.44 0.64 12.7 2.13 -0.13\n因此,显而易见的,本发明的上蓝剂组合物为聚酯提供最有效的 上蓝性质,同时满足在这种制品中广泛应用的其他需要,最显著的是 这种本发明的上蓝剂组合物以至少极低的加入量提供低浊度,有效的 抗变黄和高亮度特性,均超过对比类型。\n根据本发明的详细描述,本领域的技术人员明显可在不偏离本发 明的范围和精神下,进行各种修改和替换。因此,本发明的范围仅以 所附的权利要求书确定。
法律信息
- 2010-09-22
未缴年费专利权终止
IPC(主分类): G02B 5/22
专利号: ZL 03810153.X
申请日: 2003.04.29
授权公告日: 2007.08.01
- 2007-08-01
- 2005-09-28
- 2005-08-03
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 |
1
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2001-11-14
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2000-09-20
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2
| | 暂无 |
1998-06-23
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3
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1997-03-26
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1996-07-26
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4
| | 暂无 |
2001-08-13
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5
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2001-10-17
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2001-02-22
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被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有被任何外部专利所引用! |