改性纤维材料的制备方法和染色方法

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在现有技术情况下，为了保证染料在纤维上今人满意的泳移和吸 附及其固着，在用阴离子染料对纺织材料染色的染色方法和印花方法 中，使用电解用盐和尿素以及碱是不可避免的。由于生态学原因，染 色过程结束后大量游离的这样一些辅助化学品常常是不再有用的。因 此本发明的任务是要找到纺织纤维染色(包括印花)的一种方法，这 种染色方法只用尽可能少量电解用盐，如氯化钠和硫酸钠，或者完全 不用电解用盐和同时只用少量碱性化剂，如碳酸钠、氢氧化钠或水玻 璃，或者完成不用这样的碱性化剂就能进行染色。为了在纤维上固着 工业上重要的活性染料，尤其需要碱性化剂。因此少盐或完全无盐和 同时只使用少量碱性化剂或完全不用这样的碱性助剂就能进行的染 色方法，特另是对于便用纤维活性染料的染色法有好处。因为除了在 多水的、常常是强碱性的染浴中的可和纤维反应的染料固色过程以 外，还能附带进行可和纤维反应的染料的水解反应，因此在纤维材料 上的固色是不完全的。由于这种原因，后续的染色过程要部分地进行 繁冗的、费时的洗涤和冲洗过程，如用冷水和热水进行多次冲洗，中 间进行中和处理以除去已染色材料上多余的碱，另外例如还用非离子 洗涤剂煮洗，为的是保证有良好的染色牢度。\n虽然已经道(见Text.Res.J.17,625(1947) loc.Cit.23,522(1953)和39(1969)) 可用氨乙基硫酸经过吖丙啶阶段使纤维素改性，并接着可用直接染料 染色。后来的进一步工作已证明(见Melliand Textilber. 45,641(1964))，如此改性的纤维也可用一氯三嗪染料 染色。但在处理棉织品的已知方法中所使用的碱性添加物溶液在任何 情况下都是25％的氢氧化钠，而且浸渍织物的吸液率在100％ (重量)以上。经过较长时间的预干燥后，要在100℃以上的温度 下定型几分钟。棉织品的这种改性处理方法是极不经济的；此处也不 可能将这样处理过的纺织织物同样染色并产生相同的织物外观。\n本发明现已发现，如果把通过一种化合物预处理和改性的纤维材 料用作纺织材料，用阴离子纺织品染料，尤其是用有能与纤维反应的 基的阴离子纺织品染料，不用或只用微量碱性化剂和电解用盐就意外 地得到了同样的和浓颜色的、具有良好的使用坚牢度的染色。用来对 纤维材料进行预处理和改性的化合物是可被1或2个或多个，例如3 至5个羟基取代的、有3至15个碳原子的，最好是有3至12个碳 原子的饱和脂族化合物。这种脂族化合物至少含有一个伯、仲或叔氨 基或季铵基和至少一个可水解的酯基，其中这(这些)脂族基是直链 的、有支链的和/或环状的，并必要时可被一个或几个，例如被两个 或三个杂原子基如氨基和氧原子间断。氨基也可以是饱和的杂环基的 成分，但其中把以下所述的定义的通式(A)作为例外。\n本发明所使用的含氨基和含酯基的、尤其是合硫酸酯基的化合 物，根据其结构，中间不可能形成吖丙啶结构；它们根据亲核结构能 和纤维素纤维反应。和上述已知的棉织品改性方法相比，碱的用量可 减少75％；固色时间也可大大缩短。因为在本发明方法中能实施使 用类似常用的染色方法，正好在本来就已有固色所需碱之处，本发明 方法统一成为一般预处理纤维利料的连续方法。此外，为了本发明的 改性纤维材料染色，本发明方法还特别允许以浸染法用活性染料和分 散染料对聚酯/棉混纺织物进行一次性染色，而可以不损害分散染 料，正是因为在单治染色过程中没有碱存在。\n为了纤维的改性，本发明可使用的酯基化合物至少含有可以水解 的酯类，如硫酸酯、磷酸酯、低级的链烷酸酯(此处和下面说明“低 级的”表示这些烷基是或含有1至4个碳原子的烷基)，如醋酸酯、 苯磺酸酯及其在苯核上被来自磺基、羧基、低级酯、苯磺酸酯及其在 苯核上被来自磺基、羧基、低级烷基、低级烷氧基和硝基取代基所取 代的衍生物，如对甲苯磺酸酯和莱基磺酸酯(硫酸和磷酸的这些酸性 酯也称为硫酸根合基或磷酸根合基；它们符合于通式-OSO3M或 -OPO3M2，式中M表示氨原子或碱金属，如钾、钠或锂)。\n使纤维改性的化合物最好只含有一个酯基。如果使纤维改性的化 合物不含氮杂环基，它们最好至少有一个羟基。\n本发明不能用的化合物具有通式(A)\n(H2N)p-ALK-ER    (A) 式中P为1或2,ER为酯基，Alk表示直链的或有支链的、可被 1个或多个杂原子基间断的、有2至6个碳原子的亚烷基，它是没有 被羟基取代的。\n因此本发明涉及用水溶性阴离子料染，最好用可和纤维反应的染 料对纤维材料染色的一种方法，其特征在于：使用电解质少的或完全 没有电解质的和/或减少的或完全没有碱的染料溶液(染液，即花色 浆)和使用上面详细说明的含酯基和含氨基的化合物预处理和改性的 纤维材料进行染色。\n本发明能使用的含氨基或含酯基的脂族化合物例如有符合通式 (La)和(Lb)的一些化合物。 式中： ER为酯基； A和N与1个或2个有1至4个碳原子的亚烷基一起组成杂环的，最 好是5或6元杂环的，例如哌嗪环、哌啶环或吗啉环的二价基，其中 A为氧原子或通式(a),(b)或(c)的基，\n式中\nR为氢原子或氨基或表示可被来自氨基磺基、羟基、硫酸根合 基、磷酸根合基和羧基中的1个或2个取代基取代的、有1至6个碳 原子，最好有1至4个碳原子的烷基，或者是被选自-O-和-NH-中的1个或2个杂原子基间断的和可被氨基、磺基、羟基、硫酸根 合基或羧基取代的、有3至8个碳原子，最好是有3至5个碳原子的 烷基。\nR1为氢，甲基或乙基，\nR2为氢，甲基或乙基，\nZ(-)为阴离子，例如氯-，硫酸氢-或硫酸根阴离子； B为式H2N-的氨基或通式(d)或(e)的氨基或铵基，\n式中R1,R2和Z(-)具有上述意义，R3为甲基或乙基，R4 为氢，甲基或乙基；\nP为1或2，最好为1；\nalkylen为可被1个或2个羟基取代的、有2至6个碳原子， 最如有2至4个碳原子的直链或有支链的亚烷基，或为被选自-O-和-NH-基中的1个或2个杂原子基中断的、有3至8个碳原子， 最好有3至5个碳原子的直链的或有支链的，最好是直链的亚烷基；\nalk为有2个至6个碳原子，最好有2个至4个碳原子的直链 的或有支链的亚烷基，或为被选自-O-和-NH-基中的1个或2 个杂原子基中断的、有3个至8个碳原子的，最好有3个至5个碳原 于的直链的或有支链的，最好是直链的亚烷基和最好为有2个至6个 碳原子，最好有2至4个碳原子的直链的或有支链的亚烷基；\nm为1或2，最好为1；\nn为1至4的一个数，最好为1或2； 氨基，羟基和酯基可结合在烷基的伯、仲碳原子上，或结合在叔碳原 子上。\n本发明能用的这样一些含酯基和含氮基的化合物例如有：N- (β-硫酸根合乙基)哌嗪，N-〔β-(β＇-硫酸根合乙氧基) -乙基〕-哌嗪，N-(γ-硫酸根合-β-羟丙基)-哌啶，N- (γ-硫酸根合-β-羟丙基)-吡咯烷，N-(β-硫酸根合乙 基)-哌啶，3-硫酸根合-2-羟基-1-(三甲铵)丙烷的盐， 如3-硫酸根合-2-羟基-1-(三甲铵)-丙烷硫酸盐，2-硫 酸根合-3-羟基-1-氨基丙烷，3-硫酸根合-2-羟基-1- 氯基丙烷，1-硫酸根合-3-羟基-2-氨基丙烷，3-羟基-1 -硫酸根合-2-氨基丙烷，2,3-二硫酸根合-1-氨基丙烷和 1,3-二硫酸根合-2-氨基丙烷以及这些化合物和其他酯基而不 是和硫酸根合基形成的衍生物，如和磷酸根合基，有2至5个碳原子 的烷酰氧基，如乙酰氧基或和可被来自磺基，羧基，有1至4个碳原 子的烷基，有1至4个碳原子的烷氧基及硝基取代基所取代的苯磺酰 氧基，如和对-甲苯磺酰氧基及3,4,5-三甲基苯磺酰氧基形成 的衍生物。\n为了制备本发明能用的化合物，可从相应的含羟基的化合物出 发，用常规方法通过与酸或与相应的酰化剂反应使羟基酯化，而且如 果从带有一个羟基以上的含氨基的化合物出发，最好只酯化一个羟 基。文献中已公布了这种处理方法；本发明能用的化合物的制备可类 似于这种已知的处理方法进行。例如Houben-Wdyl，有机化学 方法(Methoden der Organischer chemie)V1/ 2卷，第452-457页中和E11卷，第997页下节中说明了 氨基醇成为其硫酸酯的酯化作用。这种处理方法的其它常用的修改基 于将氨基醇拌入过量的发烟硫酸中(见Chemie Ber.51, 1160)或者基于使用在酯化过程中作反应介质的惰性溶剂，在 此，使用等摩尔量的浓硫酸是可能的(见DE-PS825841) 可用于由原料化合物制备本发明能用的含酯基和含氨基的化合物的酯 化剂和酰化剂，例如有硫酸，磷酸，多磷酸，有2至5个碳原子的 链烷羟酸及其氯化物或酐，如乙酸(醋酸)和乙酸酐，苯磺酸和在苯 核上被来自磺基，羧基，有1至4个碳原子的烷基，有1至4个碳原 子的烷氧基和硝基这些取代基取代的苯磺酸或它们的磺酰氯。例如将 羟基化合物加到必要量的浓硫酸中，亦即等摩尔的浓硫酸中，并将此 羟基化合物在5°和30℃之间的温度下搅拌一些时候直到完全溶 解，这样就可从相应的羟基化合物制备硫酸根合基化合物。通过将此 溶液浇到冰上和中和，通过用碳酸钙使硫酸盐离子作为硫酸钙沉淀 出来，并接着过滤和浓缩水溶液就可从硫酸溶液中分离出硫酸根合基 化合物。例如可得到作为晶体或半晶体物的硫酸根化合物，可将该物 质直接用于纤维材料的改性过程。\n纤维材料是指含有羟基和/或酰胺基的天然纤维材料和合成纤维 材料，如蚕丝、羊毛和其它动物纤维以及合成的聚酰胺纤维材料和聚 氨酯纤维材料，例如聚酰胺4，聚酰胺6和聚酰胺11，尤其是含有 α,β-葡糖基体的纤维材料，如纤维素纤维材料，例如棉、大麻、 黄麻和亚麻及它们的再生衍生物，如粘胶丝和粘胶短纤维，或这类纤 维材料的混合物。\n在“染色”，“染色方法”和“色泽”这些名称中包括印花和印 花方法。\n阴离子染料是指这样一些染料：它们含有阴离子基，亦即酸 基，如磺基和羧基或其盐，如碱金属盐，因此是水溶性的。这里尤 其是指这样一些染料：它们具有能和纤维反应的基，亦即具有能和 纤维材料的酰胺基或羟基反应能和这些基结合的基。\n此外，本发明还涉及纤维材料的改性方法，其特征在于：使含酯 基和含氨基的、可被1个或2个或多个，如3至5个羟基取代的、有 3至15个碳原子，最好有3至12个碳原子的饱和脂族化合物(但 其中通式(A)的化合物除外)在碱性水溶液中于60和230℃之 间，最好在90和190℃之间的温度下和纤维材料起作用。此饱和 脂族化合物至少有一个伯、仲、叔氨基或季铵基和至少有一个可水解 的酯基：在此酯基中，脂族基是直链的，有支链的和/或环状的，并 可被一个或多个，例如被二个或三个杂原子基，如被氨基和氧原子中 断，而且氨基也可以是饱和的杂环基的成分。\n另外，本发明还涉及使用上面详细阐明了的这样一些含酯基和含 氨基的化合物来使纤维材料改性，尤其是目的在于用水溶性阴离子染 料对这些纤维材料染色而不用电解用盐和碱性剂或者可以开始只用少 量电解用盐和碱性化剂。\n本发明的纤维材料改性方法可用这样的方式进行：使纤维材料在 碱性水溶液中和含氨基及含酯基的脂族化合物接触。此化合物在碱性 水溶液中的浓度一般在1％和20％(重量)之间，最好在5％和 10％(重量)之间。碱性化剂，例如氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾， 其浓度可在1％和20％(重量)之间；最好使用浓度在1.5％和 10％(重量)之间的碱性化剂。浓度的数量不仅视含氨基和含酯基 的脂族化合物的用量而定，而且视要预处理的材料而定。因此对聚酯 材料要避免碱浓度高。在一船情况下，含有含氨基和含酯基的脂族化 合物的碱性水溶液的PH值在10和14之间。\n不仅按本发明方法改性的，而且以改性形式在本发明的染色方法 中使用的纤维材料都能在各种力工状态下存在，如纱，散纤维，毛条 和布匹(织物)，并同样和其它纤维材料混纺，例如以棉/聚酯纤维 材料的形式和以和其它纤维材料的混纺织物形式存在。\n本发明能使用的含酯基和含氨基的一些化合物还没有被说明过， 所以是新的。本发明因此也涉及这些新化合物。本发明能使用的一些 新化合物例如有：N-(γ-硫酸根合-β-羟丙基)-哌啶，N- (β-硫酸根合乙基)-哌啶，N-(γ-硫酸根合-β-羟丙基) -哌啶，N-(γ-硫酸根合-β-羟丙基)-吡咯烷，3-硫酸根 合-2-羟基-1-氨基-丙烷，2-硫酸根合-3-羟基-1-氨 基-丙烷，2-硫酸根合-3-羟基-1-(三甲基铵)-丙烷和3 -硫酸根合-2-羟基-1-(三甲基铵)-丙烷的盘以及它们带有 其它酯基作为硫酸根合基的衍生物。\n按照本发明的染色方法，可用各种各样的方式使本发明能用的含 酯基和含氨基的脂族化合物在碱性水溶液中与纤维材料接触，例如通 过在含酯基和含氨基的化合物(类似浸染法)的碱性水溶液中，在 15°和100℃之间的温度下，尤其是在较高的温度，如80°以 上的温度下处理纤维材料就已实现纤维材料的改性。其它可能性是， 用碱性水溶液浸染、浸轧纤维材料或将此溶液喷洒到纤维材料上。如 果通过将纤维材料放入此溶液中的办法或通过轧染(浸轧)用此碱性 水溶液浸渍纤维材料，则接着挤压出浸渍过的纤维材料上的多余染 液，因此碱性水溶液的吸收率为纤维材料的50～120％(重量) 最好是70～100％(重量)。一般情况下，浸渍(通过轧染、浸 轧或存溶液本身中的处理)在10°和60℃之间的温度下，最好在 15°和30℃之间的温度下进行。假如将溶液喷洒到纤维材料上 (这一般在10°和40℃之间的温度下进行)，则选择吸收率最好 在10％和50％(重量)之间。\n如果此纤维材料是丝光化的纤维素纤维材料，在丝光化处理后就 可将本发明能用的含氨基和含酯基的化合物直接涂到要丝光化的纤维 素纤维材料上也是有好处的，例如将丝光化处理后得到的、用碱水溶 液浸渍过的材料挤压到需要的液体含量，并用本发明能用的含氨基和 含酯基的化合物浸渍用碱浸渍过的材料，这里可通过过度浸轧，通过 喷涂和技术上通用和已知的类似处理步骤进行浸渍，这样在丝光化处 理中经丝光化处理过的材料就还含有碱。\n用上述不同方法(浸染法除外)浸渍此纤维材料以后，将此浸渍 过的材料进行干燥；和干燥同时还进行对纤维改性的含氨基的化合物 的固定。为了干燥和固定，人们选用温度在100°和230℃之 间，最好在130°和190℃之间。在一般情况下通过用热空气处 理同时进行干燥和固定0.5至3分钟。但对纤维改性的含氨基的化 合物在纤维材料上的固定也可通过在较高温度下的一次干燥来实现； 因此为了干燥和为了在纤维材料上固定改性的化合物，可以把纤维材 料挂在烘箱中，暴露在需要的较高温度下，例如暴露在80至105℃ 的温度下。\n已被改性的纤维材料的后处理是用冷水和热水冲洗和经过在含有 少量酸，如含有少量醋酸的水浴中处理，为的是从纤维材料中除去 碱，并接着进行干燥。应尽量把呈中性反应的纤维材料用于染色过 程。\n本发明的对如此程度改性的纤维材料的染色，类似于用水溶性纺 织品染料，如阴离子染料，尤其是能和纤维反应的染料对纤维材料染 色或印花的已知染色方法和印花方法，并使用在这方面众所周知所用 的温度范围和通常染料量，但本发明的例外是，对本发明染色方法的 染液、轧染液和印花色浆来说，可将如通常用来固着能和纤维反应的 染料的起碱性作用的化合物添加料，例如碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠 溶液和水玻璃绝大部分或全部除外，可以不用或只用少量尤其能提高 染料在纤维上泳移的普通添加剂电解用盐，例如每升染液或轧染液最 多用10克添加剂。因此本发明的染色方法在PH值为4和8之间， 最好在4.5和7之间的范围内进行。\n本发明能使用的染色法例如有各种浸染法，如卷染机和绞盘染色 机染色或大浴比染液染色或小浴比染液染色，喷射式染色机染色，按 轧卷冷堆染色法染色或按轧卷过热蒸汽固色法染色。浸染法用1∶3 至1∶20的普通浴比染色。染色温度可在30°和90℃之间，最 好在60℃以下；从上面提到的本发明使用轧卷冷堆染色法表明，在 室温(10至30℃)下染色也可能有好处。\n在本发明的染色方法中可以完全或大部分放弃使用常常为必不可 少的染色助剂，如表面活性剂(润湿剂)，硫脲，硫代二甘醇，增稠 剂，匀染助剂，提高染料在浓轧染液中的溶解度的助剂，例如甲醛和 可能被烷基取代的萘磺酸的缩合产物，尤其是和尿素的缩合产物。在 一般情况下，本发明的改性纤维材料只在使用纯染料水溶液的情况下 才能溶解，在此纯染料水溶液中只加入极少量作为稀释剂被包含在染 料粉末中的电解用盐(如氯化钠和硫酸钠)进行染色。\n如果把适用于聚酯纤维材料染色的分散染料和活性染料一起加到 共同的染浴中，则也可将本发明用于纤维素纤维和聚酯纤维混纺物染 色的单浴染色法。因为许多分散染料在用较高温度的情况下对碱敏 感，不能将它们用于纤维素/聚酯混合纤维材料的单浴染色，因为在 含碱的染浴中使用高温，用分散染料对聚酯纤维染色时导致损害分散 染料。但本发明使得能够无碱染色，因此可使活性染料在含水无碱染 液中，首先在低温下，例如在30°和80℃之间的染色温度下固着 于改性的纤维材料上，接着在高于100℃的温度下，例如在110℃ 和140℃之间按常规方法用分散染料对聚酯纤维染色。\n所有水溶性的、首先是最好有一个或多个磺基和/或羧基和必要 时可含有能和纤维反应的基的阴离子染料都适用于本发明的染色方 法。这些水溶性的阴离子染料，除了能和纤维反应的染料类以外，可 属于偶氮显色染料类，属于直接染料，还原性染料和酸性染料，这些 染料，例如可能是偶氮染料，铜盐络合偶氮染料，钴络合偶氮染料， 铬络合偶氮染料，铜酞菁和镍酞菁染料，蒽醌染料，铜甲染料和三 苯二噁嗪染料。这样一些染料在文献中有很多说明，专业人员普遍熟 悉。\n上面提到的、能用于本发明染色方法的染料中最好使用能和纤维 反应的染料。能和纤维反应的染料有这样一些有机染料：它们含有 1,2,3或4个能和纤维反应的脂族基，芳族基或杂环基。这样一 些染料在文献中有很多说明。这些染料可属于各种不同的染料类，例 如属于单偶氮染料，二偶氮染料，多偶氮染料，金属络合偶氮染料， 如1∶1铜盐络合一，1∶2铬络合一和1∶2钴络合单偶氮染料和 二偶氮染料，此外这些染料所属系列还有：蒽醌染料，铜酞菁还原染 料和钴酞菁还原染料，铜染料，偶氮甲碱染料，硝基芳基染料，二 噁嗪染料，三苯二噁嗪染料，吩嗪染料和1,2-二苯乙烯染料。能 和纤维反应的染料是指这样的一些染料：它们有能与纤维反应的基， 亦即有能与纤维素的羟基，羊毛和蚕丝的氨基、羧基、羟基和硫基或 与合成聚酰胺的氨基和可能的羧基反应生成共价化学键的基。可直接 或经过偶联剂使能与纤维反应的基结合到染料上；最好是直接或必要 时经过单烷基化的氨基，例如式-NH-,-N(CH3)-, -N(C2H5)-或-N(C3H7)-基，或经过脂族基，如亚 甲基，1,2-亚乙基，1,2-亚丙基或可被一个或2个氧基和/ 或氨基中断的、有2至8个碳原子的亚烷基，或经过一种含有氨基的 偶联剂把此能与纤维反应的基连结到染料上。能与纤维反应的基例如 有：乙烯磺酰，β-氯乙基磺酰，β-硫酸基合乙基磺酰，β-醋酸 基乙基磺基，β-磷酸根合乙基磺酰，β-硫代硫酸根合乙基磺酰， N-甲基-N-(β-硫酸根合乙基磺酰)-氨基，丙烯酰， -CO-CCl=CH2,-CO-CH=CH-Cl, -COCCl=CHCl,-CO-CCl=CH-CH3, -CO-CBr=CH2,-CO-CH=CH-Br,-CO-CBr=CH-CH3, -CO-CCl=CH-COOH,-CO-CH=CCl-COOH, -CO-CBr=CH-COOH,-CO-CH=CBr-COOH, -CO-CCl=CCl-COOH,-CO-CBr=CBr-COOH, β-氨-或β-溴丙酰，3-苯磺酰丙 酰，3-甲磺酰丙酰，3-氯-3-苯磺酰丙酰，2,3-二氯丙 酰，2,3-二溴丙酰，2-氟-2-氯-3,3-二氟环丁烷-2 -羰基，2,2,3,3-四氟环丁烷-1-羰基或-1-磺酰，β -(2,2,3,3-四氟环丁基-1)丙烯酰，α-或β-甲基磺 酰丙烯酰，丙炔酰，氯化乙酰，溴化乙酰，4-(β-氯乙基磺酰) -丁酰，4-乙烯磺基丁酰，5-(β-氯乙基磺酰)戊酰，5-乙 烯磺基戊酰，6-(β-氯乙基磺酰)-己酰，6-乙烯磺酰已酰， 4-氟-3-硝基苯酰，4-氟-3-硝基苯磺酰，4-氟-3-甲 基磺酰苯酰，4-氟-3-氰基苯酰，2-氟-5-甲磺酰苯酰， 2,4-二氯三嗪基-6,2,4-二氯嘧定基-6,2,4,5- 三氯嘧啶基-6,2,4-二氯-5-硝基-或-5-甲基-或- 5-羧甲基-或-5-羧基-或-5-氰基-或-5-乙烯基-或- 5-磺基-或-5-单一,-二-或-三氯甲基-或-5-甲硫酰- 嘧啶基-6,2,5-二氯-4-甲磺酰嘧啶基-6,2-氟-4- 嘧啶基，2,6-二氟-4-嘧啶基，2,6-二氟-5-氯-4- 嘧啶基,2-氟-5,6-二氯-4-嘧啶基，2,6-二氟-5- 甲基-4-嘧啶基，2,5-二氟-6-甲基-4-嘧啶基，2-氟 -5-甲基-6-氯-4-嘧啶基，2-氟-5-硝基-6-氯-4 -嘧啶基，5-溴-2-氟-4-嘧啶基，2-氟-5-氰-4-嘧 啶基，2-氟-5-甲基-4-嘧啶基,2,5,6-三氟-4-嘧 啶基，5-氯-6-氯甲基-2-氟-4-嘧啶基，2,6-二氟- 5-溴-4-嘧啶基，2-氟-5-溴-6-氯甲基-4-嘧啶基， 2,6-二氟-5-氯甲基-4-嘧啶基，2,6-二氟-硝基-4 -嘧啶基，2-氟-6-甲基-4-嘧啶基，2-氟-5-氯-6- 甲基-4-嘧啶基，2-氟-5-氯-4-嘧啶基，2-氟-6-氯 -4-嘧啶基，6-三氟甲基-5-氯-2-氟-4-嘧啶基，6- 三氟甲基-2-氟-4-嘧啶基，6-三氟甲基-2-氟-4-嘧啶 基，2-氟-5-硝基-4-嘧啶基，2-氟-5-三氟甲基-4- 嘧啶基，2-氟-5-苯基或-5-甲磺酰-4-嘧啶基，2-氟- 5-酰胺基-4-嘧啶基，2-氟-5-甲酯基-4-嘧啶基，2- 氟-5-溴-6-三氟甲基-4-嘧啶基，2-氟-6-酰胺基-4 -嘧啶基，2-氟-6-甲酯基-4-嘧啶基，2-氟-6-苯基- 4-嘧啶基，2-氟-6-氰-4-嘧啶基，2,6-二氟-5-甲 磺酰-4-嘧啶基，2-氟-5-亚磺酰胺基-4-嘧啶基，2-氟 -5-氯-6-甲酯基-4-嘧啶基，2,6-二氟-5-三氟甲基 -4-嘧啶基，2,4-双(甲磺酰)-嘧啶基-4,2,5-双 (甲磺酰-5-氯-嘧啶基-4,2-甲磺酰嘧啶基-4,2-苯磺 酰嘧啶基-4,2-甲磺酰-5-氯-6-甲基嘧啶基-4,2-甲 磺酰-5-溴-6-甲基嘧啶基-4,2-甲磺酰-5-氯-6-乙 基嘧啶基-4,2-甲磺酰-5-氯甲基嘧啶基-4,2-甲磺酰- 5-硝基-6-甲基嘧啶基-4,2,5,6-三甲磺酰嘧啶基-4 2-甲磺酰-5,6-二甲基嘧啶基-4,2-乙磺酰-5-氯-6 -甲基嘧啶基-4,2-甲磷酰-6-氯嘧啶基-4,2,6-双 (甲磺酰)-5-氯嘧啶基-4,2-甲磺酰-6-羧基嘧啶基-4 2-甲磺基-5-磺基嘧啶基-4,2-甲磺酰-6-甲酯基嘧啶基 -4,2-甲磺酰-5-羧基嘧啶基-4,2-甲磺酰-5-氰-6 -甲氧基嘧啶基-4,2-甲磺酰-5-氯嘧啶基-4,2-磺基乙 磺酰-6-甲基嘧啶基-4,2-甲磺酰-5-溴嘧啶基-4,2- 苯磺酰-5-氯嘧啶基-4,2-羧基甲磺酰-5-氯-6-甲基嘧 啶基-4,2,4-二氯嘧啶-6-羰基或-6-磺酰,2,4-二 氟嘧啶-5-羰基或-5-磺酰,2-氯-4-甲基嘧啶-5-羰基 2-甲基-4-氯嘧啶-5-羰基，2-甲硫基-4-氟嘧啶-5- 羰基，6-甲基-2,4-二氯嘧啶-5-羰基，2,4,6-三氯 嘧啶-5-羰基，2,4-二氯嘧啶-5-磺酰，2,4-二氯-6 -甲基嘧啶-5-羰基或-5-磺酰，2-甲磺酰-6-氯嘧啶-4 和-5-羰基，2,6-双〔甲磺酰)-嘧啶-4-或-5-羰基， 2-乙磺酰-6-氯嘧啶-5-羰基，2,4-双(甲磺酰)-嘧啶 -5-羰基，2-甲磺酰-4-氯-6-甲基嘧啶-5-磺酰-或- 5-羰基，2-氯对二氮萘-3-羰基，2-或3-氯对二氮萘-6 -羧基，2-或3-氯对二氮萘-6-磺基，2,3-二氯对二氮 萘-5-或-6-羰基，2,3-二氯对二氮萘-5-或-6-磺 酰，1,4-二氯邻二氮杂萘-6-磺酰-或-6-羰基，2,4- 二氯间二氮杂萘-7-或-6-磺酰或羰基，2,4,6-三氯间二 氮杂萘-7-或-8-磺酰，2-或3-或4-(4＇,5＇-二氯 -邻二氮杂苯酮-6＇-基-1＇)-苯磺酰或羰基，β-(4 ＇, 5＇-二氯邻二氮杂苯酮-6＇-基-1＇)-丙酰，3,6-二氯 邻二氮杂苯-4-羰基或-4-磺酰，2-氯苯基噻唑-5-或-6 -羰基或-5-或-6-磺酰，2-芳基磺酰-或2-烷基磺酰苯基 噻唑-5-或-6-羰基或-5-或-6-磺酰，如2-甲基磺酰- 或2-乙磺酰苯基噻唑-5-或-6-磺酰或-羰基，2-苯磺酰苯 基噻唑-5-或-6-磺酰或羰基和在稠合的苯环中含有相应磺酰的 2-磺酰苯基噻唑-5-或-6-羰基-或磺酰衍生物，2-氯苯并 噁唑-5-或-6-羰基-或-磺酰，2-氯苯并咪唑-5-或-6 -羰基或-磺酰，2-氯-1-甲基苯并咪唑-5-或-6-羰基或 -磺酰，2-氯-4-甲基噻唑-(1,3)-5-羰基或-4-或 -5-磺酰；含铵基的三嗪环，如三甲基铵-4-苯氨基-和- 4-(邻，间或对磺苯基)-氨基-三嗪基-6,2-(1,1-二 甲基鈚)-4-苯氨基-或-4-(邻-，间-或对-磺苯基)- 氨基三嗪基-6,2-(2-异丙基-1,1-二甲基鈚)-4-苯氨 基-和-4-(邻，间或对磺苯基)-氨基三嗪基-6,2-氮- 氨基吡咯烷鎓-，2-氮-氨基哌啶鎓-4-苯氨基-或-4-(邻 -，间-或对-磺苯基)-氨基三嗪基-6，在经过氮连结的第2位 上含有四价结合的1,4一双氮杂二环〔2,2,2〕辛烷或1,2 -双氮杂二环〔0,3,3〕辛烷的4-苯氨基-或4-(磺苯氨 基)三嗪基-6,2-吡啶鎓-4-苯氨基-或-4-(邻-，间- 或对-磺苯基)-氨基三嗪基-6，以及在第4位上被烷氨基，如甲 氨基，乙氨基或β-羟乙氨基，或被烷氧基，如甲氧基或乙氧基，或 被芳氧基，如苯氧基或磺苯氧基取代的相应的2-鎓-6-三嗪基。\n特别引人注意的能和纤维反应的基是式(2)的氟-和氟-1, 3,5-三嗪基 式中Hal为氯或氟，Q为氨基，烷氨基，N,N-二烷氨基，环烷 氨基，N,N-二环烷氨基，芳烷氨基，芳氨基，N-烷基-N-环 己烷氨基，N-烷基-N-芳氨基或包含可有其它稠合碳环的杂环基 的氟基，或其中含有N-杂环的氨基氮原子链节的氨基、该杂环有时 包含其它杂原子，以及联氨基和脲亚氨基。上述烷基可能是直链的或 有支链的和低分子及较高分子的，最好是有1至6个碳原子的烷基。 作为环烷基，芳烷基和芳基尤其可考虑环己基，苄基，苯乙基，苯基 和萘基；杂环基主要有呋喃基，噻吩基，吡唑基，吡啶基，嘧啶基， 喹啉基，苯并咪唑基，苯并噻唑基和苯并噁唑基。作为其中氨基氮原 子为具有氮杂环链节的氨基，最好考虑六员环的N-杂环化合物，这 些化合物可含有氮、氧或硫杂原子。上述烷基，环烷基，芳烷基和芳 基，杂环基以及氮杂环还可以被取代，例如被卤素，如氟、氯和溴， 被硝基、氰、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲酰、C1-C4烷基、C1 -C4烷氧基、酰氨基，如乙酰氨基或苯甲酰氨基、脲基、羟基、甲 磺基或磺基取代。这类氨基的例子还有：-NH2，甲氨基，乙氨 基，丙氨基，异丙氨基，丁氨基，己氨基，β-甲氧基乙氨基，γ- 甲氧基丙氨基，β-乙氧基乙氨基，N,N-二甲氨基，N,N-二 乙氨基，β-氯乙氨基，β-氰乙氨基，γ-氰丙氨基，β-羧基乙 氨基，甲磺氨基，β-乙磺氨基，β-羟乙氨基，N,N-二-β- 羟乙氨基，γ-羟丙氨基，苄氨基，苯乙氨基，环己氨基，苯氨基， 甲苯氨基，二甲苯氨基，氯苯胺基，甲氧苯氨基，乙氧苯胺基，N- 甲基-N-苯氨基，N-乙基-N-苯氨基，N-β-羟-乙基-N -苯氨基，2-,3-或4-碘苯胺基，2,5-二磺苯胺基，4- 甲磺基苯胺基，N-甲磺苯胺基，2-,3-或4-羧基苯胺基，2 -羧基-5-磺苯氨基，2-羧基-4-磺苯氨基，4-磺萘-(1) -氨基，3,6-二磺萘-(1)-氨基，3,6,8-三磺萘- (1)-氨基,4,6,8-三磺萘-(1)-氨基，1-磺萘- (2)-氨基，1,5-二磺萘-(2)-氨基,6-磺萘-(2) -氨基，吗啉基，哌啶基，哌嗪基，联氨基和脲亚氨基。\n此外，Q还可能是通式-NR10R11的氨基，式中R10为 氢或有1至4个碳原子的烷基，如甲基或乙基，R11为苯基，该苯 基是被乙烯砜系列的能与纤维反应的基直接取代的，或被甲氨基，乙 氨基，亚甲基，亚乙基或1,2-亚丙基取代的；该苯基还可被来自 甲氯基、乙氧基、甲基、乙基、氯、羧基和磺基的1或2个取代基取 代，或R11为有2至4个碳原子的烷基，如乙基或正丙基，该烷基 是被乙烯砜系列的能与纤维反应的基取代的，或R11当带有有1至 4个碳原子的亚烷基的亚烷基苯基，其苯基是被乙烯砜系列的一个能 和纤维反应的基取代的，或者式中R10和R11为有2至4个碳原 子的两个烷基，如乙基和正丙基，这两个烷基是被乙烯砜系列的能与 纤维反应的基取代的，或式中R10和R11为有3至8个碳原子的 两个亚烷基，这两个亚烷基是被1或2个氧和/或氨基中间断开的， 并在这两个基末端连结乙烯砜系列的一个能和纤维反应的基。\n乙烯砜系列的能与纤维反应的基是通式-SO2-Y所示的一些 基，式中y表示乙烯基或是在β-位上被可用碱除去的取代基，例如 被氟、硫酸根合基，磷酸根合基，硫代硫酸根合基，乙酰氧基，磺苯 酰氧基和二甲氨基取代的乙基。\n用本发明方法可得到的改性纤维素纤维材料的染色，在由染浴中 取出后或在结束染料固着于被染物上之后，不需要其它后处理，尤其 不需要包括洗涤在内昂贵的后处理过程。在一般情况下用温水或热水 和必要时用冷水将染过色的被染物通常冲洗一次和几次即可，必要时 冷水可含有非离子的润湿剂或能和纤维反应的后处理剂，例如一摩尔 氰尿酰氯和二摩尔4-(β-硫酸根合乙磺酰)-苯胺的缩合产物， 等当量的氰尿酰氯，4-(β-硫酸根合乙磺酰)-苯胺和4,8- 二磺基-2-氨基萘的缩合产物或等当量的氰尿酰氯，4-磺基苯胺 和4,8-二磺基-2-氨基萘的缩合产物。如果把本发明的改性纤 维材料只染成轻色度或使用具有不令人满意的纤维反应性的染料，最 好应用能与纤维反应的后处理剂。在这情况下，在改性纤维上还有足 够染色活性位置，这些染色活性位置例如能在被这些染料污染的冲洗 浴中和其它染料反应。通过此后处理还可使本发明的改性纤维的活性 位置钝化并在工艺过程中所使用的、被染料污染的冲洗水中也可获得 色泽鲜艳的染色。此外不需要用洗涤溶液沸煮处理已染色的被染物用 于改进不退色特性。\n下面的实施例用于说明本发明。若无其它注明，其中所述份数为 重量份数，百分率为重量百分率。重量份数对体积份数的关系如同公 斤对升的关系。\n实施例A\n在搅拌下慢慢将500份体积的N-(β-羟乙基)-哌啶加到 含有750份体积的100％硫酸和75份体积的20％三氧化硫的 混合物的、10℃的硫酸(20％的发烟硫酸)中，在不断冷却下保 持反应温度在20和25℃之间。反应结束后，将此反应混合物搅入 1000份冰水中，用碳酸钙调节到PH值为4，将此物料在短时间 内加热到50℃，滤去产生的硫酸钙。还存在的钙离子，可用草酸钠 使其从滤液中沉淀出来。分离出草酸钙之后，在减压下使N-(β- 硫酸根合乙基)-哌啶的水溶液蒸干。得到黄色油状产品，使其结 晶，并在124℃下使其熔化分解。1H-核磁共振分析(在六重氢 =甲基亚砜中；300Hz结果：\n1.5ppm(d,br,2H)；1.7ppm(t,4H)\n3.15ppm(S,4H)；3.25ppm(t,2H)；\n4.15ppm(t,2H)。\n实施例B\n为制备化合物3-硫酸根合-2-羟基-1-氨基丙烷和2-硫 酸根合-3-羟基-1-氨基丙烷的混合物，在搅拌下将92.9份 2,3-二羟基-1-氨基丙烷加到98份96％的硫酸中，通过外 部冷却保持反应温度在20至25℃。用如实施例A中所进的同样方 法分离反应混合物和离析3-硫酸根合-2-羟基-1-氨基丙烷化 合物。\n实施例C\n在20℃的温度和搅拌下，将10000份2,3-二羟基-1- (三甲铵)-丙烷氯化物慢慢加到110份100％的硫酸中，反应 结束时还继续搅拌物料几小时。用实施例A中所述的方法离析产生的 酯化合物，得到3-硫酸根合-2-羟基-1-(三甲铵)-丙烷硫 酸盐和2-硫酸根合-3-羟基-1-(三甲铵)-丙烷硫酸盐的混 合物油状产品。 1H-核磁共振分析(在六重氢二甲基亚砜中：300Hz) 结果：\n3.68和3.8ppm(2dd,2H)；2.94和2.7\nppm(2dd,2H)；4.3ppm(m,1H)。\n实施例D\n为制备N-(γ-硫酸根合-β-羟基-丙基)-哌啶，在 20℃和搅拌下将100份N-(β,γ-二羟基-丙基)-哌啶慢 慢加到67份100％的硫酸中。继续搅拌物料数小时，用实施例A 中所述方法离析本发明的哌啶化合物。首先得到油状产品，过些时间 以后，使其结晶。此产品在170至175℃熔化分解。 1H-核磁共振分析(在六重氢二甲基亚砜中；300Hz) 结果：\n1.5ppm(S,br,2H)；3.1-3.3ppm\n(m,8H)；3.0/3.15ppm(2dd,2H)；\n3.68/3.5ppm(2dd,2H)；4.1ppm\n(m,2H)。\n实施例E\n为制备N-(γ-硫酸根合-β-羟基-丙基)-吡咯烷，在 20℃和搅拌下将50份N-(β,γ-二羟基-丙基)-吡咯烷慢 慢加到98份100％的硫酸中。还继续搅拌此物料数小时，然后用 实施例1中所述方法离析产生的化合物，此为油状产品。 1H-核磁共振分析(在D6-二甲基亚砜中)结果：\n4.0ppm(m,1H)；3.76/3.68ppm\n(2dd,2H)；3.0ppm(m,2H)；1.95\nppm(s,br,4H)；3.1ppm(s,br,4H)\n实施例1\na)用50份氢氧化钠和50份1-N-(β-硫酸根合乙基) -哌嗪在在1000份水中的20至25℃的温水浴浸渍由经过丝光处 理和漂白的棉制成的织物至吸液率为90％。接着用150°的热空 气处理织物2.5分钟，此时不仅进行了干燥而且哌嗪化合物固着于 织物上。紧接着将如此获得的织物在冷水和60℃的热水中，必要时 在含醋酸的水浴中进行处理，直到从织物中除去残余的碱。\nb)按类似常规浸染法将此改性的棉织物染色：把100份改性 织物加到2000份体积的染料水溶液中，该染料水溶液溶有2份含 50％电解质(主要含氯化钠)的染料粉末，例如由欧洲专利申请公 开号0016151得知的下式所示的碱金属盐型(亦即1份染料和 1份电解质)染料粉束。 在30分钟内加热染浴到60℃，并在此温度下将染色过程继续进行 60分钟。紧接着用冷水和热水冲洗已染色的织物(这里的热水可以 含有市售的润湿剂)。必要时用冷水再冲洗一次，然后进行干燥，得 到染色均匀的深桔黄色，此颜色具有良好的不褪色性，尤其具有良好 的而摩擦牢度和耐晒牢度。\n实施例2\na)用50份氢氧化钠和50份1-N-(β-硫酸根合乙基) -哌嗪在1000份水中的水溶液，在浸轧机上于25至30℃的温 度下浸轧经过丝光处理和漂白的棉织物至吸液率为85％。紧接着为 了使哌嗪化合物固着于纤维素纤维上并同时烘干此浸渍过的织物，用 150℃的热空气将此经过浸轧的织物处理约3分钟。然后在冷水浴 中和60℃的热水浴中处理此织物以除去碱，并烘干。\nb)然后按轧卷冷堆染色法将此改性棉织物染色。为此，借助于 轧染机于25℃下将1000份体积中溶有20份实施例1中所述的 染料，100份尿素和3份市售的非离子润湿剂的染料水溶液涂敷到 织物上，至吸液率为织物量量的80％。把用染料溶液轧染过的织物 卷绕成布卷，包在塑料薄膜里，在20至25℃下放置16小时，然 后再用冷水，必要时可用含有市售润湿剂的热水冲洗，必要时再用冷 水冲洗一次，然后烘干。得到染色均匀的深桔黄色，该颜色具有良好 的不褪色性，尤其具有良好的耐摩擦牢度和耐晒牢度。\n实施例3\na)用50份氢氧化钠和50份2,3-二羟基-1-氨基丙烷 的单硫酸盐在1000份水中的20至25℃的温水溶液浸轧由经过 丝光处理和漂白的棉制成的织物至吸液率为90％。然后为了使氨基 丙烷化合物固着于织物上同时烘干，用150℃的热空气处理浸渍过 的织物2.5分钟，然后在冷水和60℃的热水中洗涤至完全除去剩 余的碱，然后烘干。\nb)按常规轧染法，例如类似于实施例2的方法将如此改性的织 物染色。为此，借助于轧染机将在1000份体积中溶有25份含 50％电解质(主要含氯化钠)的例如由比利时专利说明书号 715420中得知的式 的染料粉末和3份市售的非离子润湿剂的多水染液涂敷到织物上，至 吸液率为织物重量的80％。然后将轧染过的织物卷绕成布卷，包在 塑料薄膜里，在20℃下放置16小时，然后用冷水和用必要时可含 有市售的非离子表面活性剂的热水洗涤，必要时再用冷水洗一次，然 后烘干。得到染色均匀的深黄色，不褪色性通常良好。\n实施例4\n用50份氢氧化钠和100份2,3-二羟基-1-氨基丙烷的 单硫酸盐在1000份水中的水溶液存25和30℃之间的温度下浸 渍经过丝光处理和漂白的棉织物至吸液率为85％。接着为了使氨基 丙烷化合物固着于纤维材料上，用150℃的热空气处理织物约3分 钟，同时还烘干浸渍过的织物。然后通过用冷水和60℃的热水处 理，除去改性织物上剩余的碱。\n用常规浸染法将上述改性和烘干的织物染色。为此把10份这种 织物加到溶有0.2份含50％电解质的染料粉末的200份体积染 料水溶液中。该染料具有德国专利公开说明书号2412964中公 布的如下结构式： 染色在60℃下进行60分钟。紧接着用冷水和必要时可用含有市售 的非离子表面活性剂的30至35℃温水冲洗已染色织物，然后必 要时再用冷水洗一次并烘干，得到深兰色。这种颜色就其坚牢度特性 和其它质量而言，和用现有技术的常规染色法得到的颜色一样。\n实施例5\n按照轧卷冷堆染色法将按(实施例3a)说明的改性棉织物染色。 为此，借助于轧染机把在1000份体积中溶有20份含50％电解 质的染料粉末，例如由德国专利说明书号1179317中得知的下 式 所示的铜酞菁还原染料的染料粉末和3份市售的非离子润湿剂的染料 水溶液在25℃下涂敷到织物上，至吸液率为织物重量的80％。将 用染料溶液轧染过的织物卷绕成布卷，包在塑料薄膜里，在20至 25℃下放置16小时，然后用冷水和必要时可用含有市售的润湿剂 的热水中洗，必要紧接着再用冷水中洗一次，然后烘干，得到染色均 匀的土耳其深红色。该颜色具有良好的一般不褪色性，尤其具有良好 的耐摩擦牢度和耐晒牢度。\n实施例6\n用在1000份中含有20份式 所示的染料(由德国专利公开说明书号1644204的实施例 258中得知)和400份的4％的海藻酸钠增稠水溶液的多水印花 色浆将按照实施例1a)说明的改性棉织物印花。首先在60至 80℃下烘干此已印花的棉织物，紧接着用101至103℃的过热 蒸汽进行汽蒸固色5分钟，然后通过在含有非离子中性洗涤剂的浴 中进行沸煮处理，再用冷水和热水冲洗，然后烘干，得到均匀的鲜红 色印花，该印花具有良好的耐用性。\n实施例7\n用在1000份中含有20份式 所示的染料(由德国专利公开说明书号2557141的实施例3中 得知)和400份4％的海藻酸增稠水溶液的多水印花色浆将按照实 施例1a)说明的改性棉织物印花。首先在约60至80℃下烘干经 过印花的织物，然后用101至103℃的过热蒸汽进行汽蒸固色5 分钟。然后按照实施例6的说明完成获得的印花显示色泽鲜艳的兰色 印花图案，它具有良好的一般不褪色性，尤其具有良好的耐摩擦牢度 和耐晒牢度。\n实施例8\n将10份按照实施例1a)说明的改性棉织物加到含有0.2份 式 所示的染料(由染料索引(colour Index)分类号 51320中得知)的200份水溶液中。使棉织物在此染料溶液中 于60℃染色60分钟。染色的后处理按常规方法，例如类似于实施 例6说明的方法进行，得到深兰色。该颜色具有很好的可耐用性，尤其 具有良好的耐洗牢度。\n实施例9\n将10份按照实施例1a)说明的改性棉织物加到含有0.2份 例如从英国专利说明书号1046520中得知的式 所示的染料的200份水溶液中并在80℃的温度下染色60分钟。 然后用冷水和用可含有市售的非离子表面活性剂的30至35℃的 温水冲洗获得的染色，紧接着再用冷水冲洗一次，然后烘干，得到坚 牢度良好的高品位土耳其红色。\n实施例10\na)用50份N-(β-硫酸根合乙基)-哌啶和50份氢氧化 钠在1000份水中的溶液，在20至25℃下浸轧由经过丝光处理 和漂白的棉纱制成的织物至吸液率为织物重量的75％。紧接着用 180℃的热空气将浸轧过的织物处理45秒钟，同时烘干和使哌啶 化合物固着于织物上。为了除去剩余的碱，用冷水和用60°的热水 洗涤经过如此改性的织物。\nb)类似于浸染法将已改性的棉织物染色：把100份已改性的 棉织物加到溶有在实施例1中使用的2份染料粉末的2000份体积 的染料水溶液中。在30分钟内加热染浴至60℃，并在此温度下使 染色过程继续进行60分钟。紧接着用冷水和用可含有市售的润湿剂 的热水冲洗已染色的织物，必要时再用冷水冲洗一次，然后烘干，得 到染色均匀的深枯黄色，该颜色具有良好的一般不褪色性，尤其具有 良好的耐摩擦牢度和耐晒牢度。\n实施例11\na)用50份3-硫酸根合-2-羟基-1-(三甲铵)-丙烷 硫酸盐或50份由3-硫酸根合-2-羟基-1-(三甲铵)-丙烷 硫酸盐及2-硫酸根合-3-羟基-1-(三甲铵)-丙烷硫酸盐组 成的混合物和25份氢氧化钠在1000份中的水溶液浸轧经过丝光 处理和漂白的棉织物至吸液率为85％。通过用150℃的热空气持 续处理已被浸轧的织物150至180秒钟使硫酸根合基化合物固着 于棉纤维上并同时烘干已被浸轧的织物。紧接着用冷水和60℃的热 水洗涤已改性的织物。\nb)然后按照轧卷冷堆染色法将已改性的棉织物染色。为此，借 助于轧染机将在1000份体积中溶有20份实施例1中所述的染料 粉末，100份尿素和3份市售的非离子润湿剂的染料水溶液在 25℃涂敷到织物上，至吸液率为织物重量的80％。将已用染料溶 液轧染过的织物卷绕成布卷，色在塑料薄膜里，在20至25℃下放 置16小时，用冷水和必要时用可含有市售的润湿剂的热水冲洗，必 要时紧接着再用冷水冲洗，然后烘干，得到染色均匀的深桔黄色，该 颜包具有良好的一般不褪色性，尤其具有良好的而摩擦牢度和耐晒牢 度。\n实施例12\na)用50份N-(γ-硫酸根合-β-羟基丙基)-哌啶和 50份氢氧化钠在1000份水中的20至25℃温热溶液浸轧由经 过丝光处理和漂白的棉纱制成的织物至吸液率为织物重量的75％。 紧接着用150℃的热空气和约2.5分钟将已浸轧的织物烘干，同 时使哌嗪化合物固着于纤维材料上。然后用冷水和热水洗涤此已改性 的织物并烘干。\nb)按照常规轧染法，例如类似于实施例11的处理方法将上述 改性的织物染色。为此，借助于轧染机将在1000份体积中溶有 28份实施例3中所述的染料粉末和3份市售的非离子润湿剂的水染 液在20℃涂敷到织物上，至吸液率为织物重量的80％。然后把此 经过轧染的织物卷绕成布卷，包在塑料薄膜里，在30至40℃下放 置8小时，接着用冷水和必要时用可含有市售的非离子表面活性剂的 热水洗涤，必要时再用冷水洗涤，然后烘干，得到染色均匀的深黄 色，它具有良好的一般不褪色性。\n实施例13\na)用100份N-(γ-硫酸根合-β-羟基-丙基)-吡咯 烷和100份氢氧化钠在1000份水中的溶液在20至25℃下浸 轧经过丝光处理和漂白的棉织物至吸液率为85％。通过用180℃ 的热空气处理45秒钟使吡咯烷化合物固着于纤维材料上，同时烘干 经过浸轧的织物。接着用冷水和热水对此改性织物进行水洗处理。\nb)用常规浸染法将此改性织物进行染色。为此，把10份这种 织物加到溶有0.2份含50％电解质(主要是含氯化钠)的染料粉 末的200份体积染料水溶液中。此处所述染料粉末是由欧洲专利说 明书号0032187的实施例1中得知的染料的粉末。染色在 60℃下进行60分钟。接着用冷水和必要时用含有市售的非离子表 面活性剂的30至40℃温水冲洗经过染色的织物，然后必要时再一 次用冷水洗涤并烘干，得到深红色。这种颜色就其坚牢度特性和其它 质量而言，和现有技术的常规染色法得到的一样。\n实施例14\n按浴比为1∶20的常规浸染法用50份N-(β-硫酸根合乙 基)-哌啶和50份氢氧化钠在1000份水中的溶液在130℃下 处理棉经编针织物30分钟。然后为了除去剩余的碱，用冷水和 60℃的热水洗涤此改性织物并烘干。\n按类似于常规浸染法将获得的改性织物染色：把100份织物加 到溶有2份实施例1中所述的含50％电解质的染料粉未的2000 份体积染料水溶液中。使织物在其中移动，并在30分钟内将染浴加 热到60℃，然后在60℃下继续进行染色60分钟。从染浴中取出 已染色的织物并用冷水和必要时用添加市售润湿剂的热水冲洗并烘 干，得到染色均匀的深桔黄色。该颜色具有良好的一般不褪色性，尤 其具有良好的耐摩擦牢度和耐晒牢度。\n实施例15\n将10份棉经编针织物在溶有10份3-硫酸根合-2-羟基- 1-(三甲铵)-丙烷硫酸盐和5份氢氧化钠的200份水溶液中， 在一高压容器内于130℃下处理30分钟。紧接着将此改性的织物 进行强化洗涤，然后烘干。\n把10份这种改性的棉织物在溶有0.2份例如由德国专利公开 说明书号1943904中得知的式 所示的染料的200份水溶液中，于60℃下进行60分钟染色。然 后用冷水和用可含有市售的非离子表面活性剂的30至35℃的温水 冲洗获的染色，并紧接着再次用冷水冲洗，得到具有良好不褪色性的 高质量红色。\n实施例16\na)用60份N-( β-硫酸根合乙基)-哌啶和50份氢氧化 钠在1000份水中的20至25℃的温水溶液浸渍由经过丝光处理 和漂白的棉纱制成的织物至吸液率为90％，然后用170℃的热空 气处理60秒钟。在此情况下，织物被烘干，同时哌啶化合物被固着 于纤维材料上。然后用冷水和热水彻底洗涤经过这样处理的织物并烘 干。\nb)然后用在1000份中含有20份由欧洲专利申请公开号 0228348的实施例1得知的染料和400份中和的海藻酸钠增 稠剂的印花色浆将此改性织物印花。用101至103℃的过热蒸汽 将此经过印花的织物进行汽蒸固色5分钟。类似前面实施例中所述将 此改性织物进行后处理，得到色泽鲜艳的印花图案，它具良好的不褪 色性和特别具有良好的耐摩擦牢度和耐日晒牢度。\n实施例17\n用50份N-(γ-硫酸根合-β-羟基-丙基)-哌啶和50 份氢氧化钠在1000份水中的20至25℃的温水溶液浸渍由经过 丝光处理和漂白的棉纱制成的织物至吸液率为90％，紧接着用 150°的热空气处理2.5分钟，然后用冷水和热水彻底冲洗并烘 干。\n按类似于常规浸染法将获得的改性棉织物进行染色：\n把10份织物加到有0.2份由欧洲专利说明书号0032187 的实施例1中得知的染料的200份体积的染料水溶液中，加热染液 至60℃并在此温度下继续染色60分钟。然后用冷水和用可含有市 售的润湿剂的热水冲洗经过染色的织物，必要时再一次用冷水冲洗， 得到深红色，该颜色具有很好的耐用性。\n实施例18\na)通过将设备加热到130℃，并在此温度下使染液作用于织 物上30分钟的方法，用溶有75份N-(β-硫酸根合乙基)-哌 嗪和45份氢氧化钠的1500份水染液在连续导布的喷射染色机中 处理100份棉经编针织物。然后将染液冷却到80℃，使其从设备 排出。首先用冷水，紧接用可在其中添加市售的润湿剂的热水冲洗设 备中经过上述改性的织物，紧接着再一次用冷水彻底冲洗。\nb)然后把2000份水放入喷射染色机中，并加热到60℃。 在60分钟时间内总共定量加入20份含50％电解质(主要含氯化 钠)的在实施例15中所述的偶氮染料粉末，然后继续染色5分钟， 此后从设备中放出无色的染液。通过用冷水和热水冲洗，通过在含有 非离子洗涤剂的浴中沸煮处理，通过用热水和冷水重复冲洗和用常规 方法烘干将已染色的织物进行后处理，得到着色强的深红色，该颜色 具有很好的耐用性。\n实施例19\na)按照浴比为1∶10的常规浸染法用1000份水中含有 50份N-(β-硫酸根合乙基)-哌嗪和20份氢氧化钠的水溶液 在95℃下将10份聚酯/棉混纺织物处理15分钟。接着用冷水和 用可在其中添加市售前的非离子表面活性剂的热水冲洗冲经过改性的 织物，然后再一次用冷水彻底冲洗干净。\nb)可把处于潮湿状态的改性织物送入喷射染色机中的单浴染色 过程。为此，将10份改性织物在喷射染色机中和0.1份含50％ 电解质的在欧洲专利说明书0032187的实施例1中所述能和纤 维反应的偶氮染料及0.1份例如由德国专利说明书号2363376中 得知的式 所示的分散染料在200份水中加热到60℃，在此温度下保持15 分钟，紧接着加热到130℃。在130℃下染色30分钟，冷却到 60℃，放掉此刻无色的染液，用常规方法洗涤经过染色的织物，例 如通过用冷水和热水冲洗，通过在含有非离子洗涤剂的浴中沸煮处 理，通过用水重复冲洗，然后烘干，得均匀的深红色，该颜色在其坚 牢度而言与按现有技术方法得到的颜色坚牢度等值。\n实施例20\n用按干织物重量计含有1.5％例如由德国专利展出说明书号 11316309中得知的式 所示的分散染料和1.5％如实施例1所述能与纤维反应的偶氮染料 水溶液将按照实施例19a)改性的聚酯/棉混纺织物在HT-染色 机中进行处理。首先在60℃下染色30分钟，紧接着提高到130℃ 之后，在此温度下继续染色30分钟，接着用实施例19b)中所述 方法将得到的染色进行后处理，在两部分纤维上得到鲜艳的桔黄色。\n实施例21\n为实现聚酯/棉混纺织物的染色，可按实施例20的处理方法进 行处理，但使用例如由日本特许公开昭54-069139中得知的 式 所示的分散染料和使用由德国专利公开说明书号1283997中得 知的式 所示的铜酞菁还原染料。按常规后处理，得到染色均匀性和耐用性都 如的鲜明蓝色混纺织物。\n实施例22\na)在纱线染色机中，在50份N-(β-硫酸根合乙基)-哌 嗪和30份氢氧化钠溶于1000份水的450份水溶液中，于 130℃的温度下用泵交替压送染液通过交叉卷绕筒子将交叉卷绕筒 子上的30份漂白棉纱处理30分钟。然后将染液冷却，排出。可用 添加非离子表面活性剂的冷水和热水彻底冲洗交叉卷绕筒子。\nb)用冷水重复冲洗后，直接将交叉卷绕筒子上的纱染色：\n把溶有0.6份例如由德国专利公开说明书号2840380中 得知的式 所示的能与纤维反应的偶氮染料的450份染料水溶液加到染色机 中，加热到60℃。在60℃下用泵交替压送染液通过交叉卷绕筒子 染色30分钟。然后以同样方法可用添加非离子洗涤剂的冷水和热水 冲洗卷绕筒上的纱线，并用冷水重复冲洗将筒子上的纱线进行后处 理，得到染色均匀的黄色纤维，它具有优良的染料不褪色特性。\n实施例23\na)用在1000份水中溶有50份N-(硫酸根合乙基)-哌 嗪和30份氢氧化钠的水溶液浸轧10份聚酯/棉混纺织物至吸液率 为织物重量的80％。接着在180℃使经过浸轧的织物受热固着作 用30分钟，然后用冷水和用在其中可添加非离子润湿剂的热水洗 涤，并再一次用冷水冲洗。\nb)把改性织物装进HT-染色机中，并在浴比为1∶20的情 况下，首先用(按干织物重量计)含有0.1份由欧洲专利说明书号 0028788的实施例1中得知的能与纤维反应的铜甲染料和 0.1份例如由德国专利展出说明书号2833854中得知的式 所示的分散染料水染液在60℃下处理30分钟，紧接着在130℃ 下再一次处理30分钟。接着用常规方法将已染色的织物进行后处 理，获得两部分纤维均为深蓝色，该颜色具有良好的耐用性。\n实施例24\n在卷染机中用含有50份N-(β-硫酸根合乙基)-哌嗪和 25份氢氧化钠的1000份水溶液在95℃下将100份漂白的棉 织物浸轧30分钟。紧接着排放出浸轧液，并在同样的设备中对此织 纺织物进行传统的洗涤，然后用溶有2份约含50％电解质的例如由 欧洲专利申请公开说明书号0457715的实施例106中得知的 式 所示的能与纤维反应的染料的1500份水溶液在60℃下染色30 分钟。以常规方法将获得的染色进行后处理和整理，得到一船不褪色 性良好的深红色。\n实施例25至36\n为了实现其它染色，可以从本发明的改性纤维素纤维材料出发， 例如从按上述一些实施例改性的纤维素纤维材料出发，并按常规染色 法，如印花法，浸染法或轧染法对这种纤维材料进行染色，例如按类 似于一种在上述实施例中所述的方法，使用以下表列实施例所述的， 例如由德国专利展出说明书号2835035中得知的染料，用本发 明的方法，亦即不使用碱和不用电解质或者只使用很微量的电解质对 这种利料进行染色，同时所使用的材料也可以是改性纤维素纤维材料 和聚酯纤维材料的混合物。这里对于纤维素纤维材料来说可获得色泽 鲜艳的深色和各表列实施例中所述色调的和对各种染料具有良好不褪 色性的印花。