以松脂为原料生产歧化松香的方法

1.一种以松脂为原料直接制歧化松香的方法，其特征在于将生松脂用氢 化松节油(或蒎烷)溶解，再经过滤澄清，制成含油40—60％重量的脂液以此直 接作歧化反应的原料，在140～180℃，在5％钯/炭催化剂存在下反应，其中催化 剂用量为松脂重量的0.2～0.4％，并以0.2Mpa氮气保护，维持3—4小时，经滤 去钯炭催化剂并在真空下蒸出溶剂，即可制得合格的歧化松香。

歧化松香是林产化工(松香深加工)中一个重要的产品，其主要 组分是脱氢枞酸(含量为40～60％)，二氢枞酸和四氢枞酸，系由松 香在一定温度下，经催化剂作用，其中枞酸型树脂酸一部分分子脱出 两个氢原子并使双键重排，三环母核的C环形成稳定的苯环结构即 脱氢枞酸，而脱出的氢原子为另一部分枞酸型树脂酸所吸收，生成二 氢枞酸和四氢枞酸，从而使普通松香因共轭双键所造成的易氧化性得 到了根本性改善，因而性质稳定，不易氧化变色，受到用户欢迎。在 歧化过程中，脱氢和加氢是在松香内部的分子间进行的，不需消耗额 外的氢气。其反应式如下： C19H29COOH →C13H27COOH，C19H31COOH，C19H33COOH 枞酸型树脂酸   脱氢枞酸      二氢枞酸      四氢枞酸\n传统的以松香为原料生产歧化松香的方法是先将生松脂用松节油 溶成脂液，经过滤、澄清、蒸馏而制得松香，再将松香熔融并在钯或 碘的催化下进行歧化反应。因熔融松香的粘度大，要求反应温度较 高，一般在250～270℃，而在此高温下，除歧化反应外，还有脱羧 的副反应发生，使产品酸值降低，影响使用价值。此外在高温下还有 少量松香分解，影响收率，产品色变深。且高粘度的反应物料存在着 难以过滤催化剂的困难，因而需要特殊和较昂贵的过滤机。\n本发明系将团块状生松脂用(松节油烯)或氢化松节油或(蒎烷 等溶剂)溶解，再经过过滤澄清，制得的含油40-60％(重量)的 脂液即可直接用作歧化反应原料，反应结束后，滤去催化剂，蒸出溶 剂，即可得到歧化松香产品。省去了由脂液制成松香的过程，从而简 化了流程，节省投资并降低成本，还避免了反复加热熔化使产品颜色 变深的问题。此外反应条件缓和，只需在140～180℃(与脂液浓度 及催化剂活性有关)在氮气(0.2MPa左右)保护下维持3—4小时 即可完成歧化反应。钯炭催化剂(5％Pd/c)的用量为松脂重量的 0.2～0.4％。低温反应避免了脱羧副反应的发生，有利于产品酸价的 提高，同时低温还避免了松香的热分解，有利于改善产品的颜色，更 重要的一点是低粘度有利于过滤操作，使用一般过滤设备即能满足要 求。由于降低了反应温度，可使用蒸汽作为传热介质，不需要导热油 或电加热，可使成本及投资大幅度下降。因此，本发明具有现实的推 广应用价值。\n本法所制得的歧化松香质量与国家专业标准ZBB72002—84对照如下：     指标名称        国家专业标准 本发明之产品质量   特级品   一级品 颜色，罗维邦色号(黄)，≤     20     40     12～30 颜色，罗维邦色号(红)，≤     2.1     3.4     1.4～2.5 枞酸含量，％，≤     0.1     0.5     0.1～0.5 去氢枞酸含量，％，≥     52.0     45.0     45.0～58.0 软化点(环球法)，℃，≥     75.0     75.0     75.0 酸价mg KOH/g，≥     155.0     150.0     165～ 170 不皂化物含量，％，≤     10.0     12.0     5～8