一种富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法

1.一种用于农业肥料的富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法，其特征在于其包括如下步骤：
将5000g聚天冬氨酸和氢氧化钠232g在水溶液中50℃搅拌反应；
向上述溶液中加入亚硒酸，直到溶液pH值为3.5，过滤，滤液浓缩干燥既得到富硒聚天冬氨酸钙盐；
所述富硒聚天冬氨酸钙盐用于制备农业肥料时采用以下方法：称取上述制备的富硒聚天冬氨酸钙盐3000g，配合1吨尿素混合制得。

一种富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法\n技术领域\n[0001] 本发明涉及聚天冬氨酸钙盐的生产方法，具体地说涉及一种富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法。\n背景技术\n[0002] 硒，元素符号Se，是一种人体必需微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心，具有防癌抗癌、抗氧化防衰老和提高人体免疫力、拮抗重金属等生物学特性。一般人们通过农产品摄取硒，营养学会推荐人均每日摄入量为50-200微克，但是我国的硒摄入量仅为\n26-32微克。为了增加硒的摄入量，市面开始种植销售富硒产品。\n[0003] 聚天冬氨酸（聚肽活性酶）是一种肥料高效增效剂和新型植物营养吸收促进剂和调节剂，对植物所需营养成分具备极强的螯合功能，能有效富集土壤中氮、磷、钾及微量元素供植物吸收利用。聚天冬氨酸钙为活性较优的聚天冬氨酸盐，可以促进植物对钙的吸收，并且无毒无污染，另外聚天冬氨酸钙可以促进其他微量元素的吸收，提高土壤和肥料的营养吸收。\n[0004] CN101100510中公开了一种钙营养强化剂聚天冬氨钙的制备方法，主要由聚天冬氨酸与氢氧化钙反应得到，再用HCl调节中和，加入乙醇使聚天冬氨酸钙析出。上述方法中消耗了大龄的氢氧化钙，又引入了大量的氯离子，过量的氯离子会对产品产生不利影响。\n[0005] CN102504253公开了一种农业补钙剂聚天冬氨酸钙的环保制备方法，其所氢氧化钙和聚琥珀酸亚胺在水中反应，再加入甲酸，得到聚天冬氨酸钙。该方法加入了大量的甲酸，使溶液pH达到4-5，再进行喷雾干燥，喷雾干燥中甲酸已经挥发或分解，因此无法实现专利中所说的干燥后的粉末溶解性好的效果。\n发明内容\n[0006] 本发明的目的在于提供一种富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法，其简单、得到的聚天冬氨酸钙含有大量硒，并且易于储藏和运输、\n[0007] 为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：\n[0008] 一种富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法，其包括以下步骤：\n[0009] 1）将聚天冬氨酸和氢氧化钙在水溶液中搅拌反应；\n[0010] 2）向上述溶液中加入亚硒酸，过滤，滤液浓缩干燥既得。\n[0011] 作为本发明的进一步改进，所述聚天冬氨酸与氢氧化钠摩尔比为1:3-4。\n[0012] 作为本发明的进一步改进，所述步骤1）中，反应温度为30-50℃，反应时间为\n1-2h。\n[0013] 作为本发明的进一步改进，步骤2）滤液的pH值为3.5-4.5。\n[0014] 为了得到适合农业肥料用的富硒聚天冬氨酸钙盐，本发明人进行了大量的摸索和研究，其中聚天冬氨酸和氢氧化钙的用量为1:3最佳，当聚天冬氨酸的用量较多时，造成水解不充分，由于聚天冬氨酸在中性水溶液和酸性水溶液中溶解性不好，导致物料浪费。\n[0015] 加入亚硒酸的量也对最终产品有重要的影响，亚硒酸调pH值，pH值过低，导致产品复溶后产品酸性过大，不利于农作物的吸收，如果pH值过大，会导致聚天冬氨酸钙盐复溶性不好，无法满足农业需要。\n[0016] 本发明与现有技术相比，所取得的有益效果为：\n[0017] 本发明采用聚天冬氨酸与氢氧化钙水解，直接得到聚天冬氨酸钙，加入亚硒酸调pH至酸性，一方面可以把多余的氢氧化钙中和，另一方面可以提供酸性环境，保证聚天冬氨酸钙的溶解，除此之外还可以作为农作物的养分增加农作物的硒含量。本发明过滤得到副产物亚硒酸钙可以作为饲料添加剂，增加畜禽类体内硒含量。本发明所提供的富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法，具备生产方法简单、资源充分利用，生产时间短，效率高的优点。\n具体实施方式\n[0018] 下面结合实施例对本发明做进一步说明。\n[0019] 实施例1：富硒聚天冬氨酸钙盐的生产方法\n[0020] 1)将5000g聚天冬氨酸和氢氧化钙292g在水溶液中30℃搅拌反应；\n[0021] 2)向上述溶液中加入亚硒酸，调pH值，直至溶液pH为4，过滤，滤液浓缩干燥得到富硒聚天冬氨酸钙盐。\n[0022] 实施例2：\n[0023] 1)将5000g聚天冬氨酸和氢氧化钙232g在水溶液中50℃搅拌反应；\n[0024] 2)向上述溶液中加入亚硒酸，调pH值，直至溶液pH为3.5，过滤，滤液浓缩干燥得到富硒聚天冬氨酸钙盐。\n[0025] 实施例3：\n[0026] 1)将5000g聚天冬氨酸和氢氧化钙260g在水溶液中40℃搅拌反应；\n[0027] 2)向上述溶液中加入亚硒酸，调pH值，直至溶液pH为4.5，过滤，滤液浓缩干燥得到富硒聚天冬氨酸钙盐。\n[0028] 对比例1：本发明所提供的富硒聚天冬氨酸钙盐与按照CN102504253方法制备的聚天冬氨酸钙盐做比较试验\n[0029] 称取本发明制备得到的富硒聚天冬氨酸钙盐3Kg，配合1吨尿素混合，制备成试验肥；称取按照CN102504253提供的方法制备的聚天冬氨酸钙盐3Kg，配合1吨尿素混合，制备成对照肥。\n[0030] 麦田面积15亩，播种施底肥等管理措施一致。2012年小麦返青期分成两个区进行施肥对照试验：\n[0031] 试验区：试验肥 20Kg/亩；\n[0032] 对照区：对照肥 20Kg/亩；\n[0033] 空白区：普通尿素 20Kg/亩；\n[0034] 结果显示：施用试验肥的小麦与施用对照肥和普通尿素的小麦比较，叶子厚而大,抗寒、抗旱能力强;不易倒伏。小麦果实穗粒大而褒,品质好。各指标见表1：\n[0035] 表1\n[0036] \n项目 硒含量（μg/Kg） 增产率