一种难燃液压油

1、一种难燃液压油，以重量计含有：
           乳化剂                 0.5～5％
           助乳剂                 0.1～2％
           防锈剂                 0.5～5％
           极压剂                 2～10％
           消泡剂                 0.001～0.1％
           防腐剂                 0.01～1％
           水                     40～60％
           脱蜡油                 余量％。
2、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的脱蜡油选自 减二馏分脱蜡油、减三馏分脱蜡油、150SN、650SN、120BS或150BS。
3、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的乳化剂为聚 烃基羧酸或酸酐与羟基化合物或碱的酯化或皂化反应产物，其用量为1～2％。
4、按照权利要求3所述的难燃液压油，其特征在于所述的聚烃基的数 均分子量为600～3000。
5、按照权利要求3所述的难燃液压油，其特征在于所述的聚烃基的数 均分子量为800～1200。
6、按照权利要求3所述的难燃液压油，其特征在于所述的聚烃基来自 于碳四或碳五烯烃的聚合物；聚烃基羧酸或酸酐中羧酸或酸酐来自马来酸、马 来酸酐、富马酸、戊二酸、己二酸；羟基化合物来自一种或一种以上的羟基化 合物，其羟基数为1个或1个以上；碱来自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、 氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡等。
7、按照权利要求6所述的难燃液压油，其特征在于所述的羟基化合物 为HO-(CH2CH2O)n-H其中n＝1-10，或单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甘油、 山梨醇、季戊四醇。
8、按照权利要求3所述的难燃液压油，其特征在于所述的乳化剂的粘 度为500～3000(100℃mm2/s)。
9、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的助乳剂选自 SP-40、SP-60、SP-65、SP-80、SP-85、M-201、脂肪酸单甘酯及二甘酯、乙 二醇单硬脂酸酯、一缩二乙二醇单硬脂酸酯、丙烯乙二醇单十二烷基酯、硬 脂酸钠、油酸钠、硬脂酸钾、油酸钾、卵磷脂、磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚(10)、 脂肪酸聚氧乙烯醚(15)、烷基酚聚氧乙烯醚(7)、脂肪胺聚氧乙烯醚(15)、 聚乙二醇(400)、妥尔油酰胺、十二烷基磺酸钠、十二烷基醇酰磷酸酯的一种 或多种混合物。
10、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的防锈剂是 石油磺酸钠、石油磺酸钙、石油磺酸钡、硼酸单乙醇胺、硼酸二乙醇胺、硼酸 三乙醇胺、钼酸单乙醇胺、钼酸二乙醇胺、钼酸三乙醇胺、苯甲酸单乙醇胺、 苯甲酸二乙醇胺、苯甲酸三乙醇胺、苯甲酸胺、邻硝基酚钠、邻硝基酚二环己 胺、邻硝基酚十八胺、苯并三氮唑、硝基苯并三氮唑、2-巯基苯并噻唑、环己 胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。
11、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的极压剂是 无机盐硼酸钠、硼酸钾、四硼酸钠、硅酸钠、磷酸钠、焦磷酸钠、硼酸单乙醇 胺、硼酸二乙醇胺、硼酸三乙醇胺、硼酸季戊四醇酯、硼酸山梨醇酯，硼酸二 甘醇酯、硼酸三甘醇酯、硼酸乙二醇酯、碳四、碳五单烯烃原料聚合成聚烯烃 二元酸硼酸酯类的一种或多种混合物。
12、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的消泡剂是 是聚醚、甲基硅油、羟基硅油、氨基硅油、二氧化硅的一种或多种混合物。
13、按照权利要求1所述的难燃液压油，其特征在于所述的防腐剂是 五氯酚、四氯酚、邻苯基酚、2，4二硝基酚、2-羟甲基-2硝基-1，3-丙二的一 种或多种混合物。

本发明涉及一种难燃液压油，特别是一种抗磨性、稳定性优良的油包 水型乳化液压油及其制备方法。\n难燃液压油是水含量约40％的油包水乳化油，其稳定性是由乳化剂性能 所决定。现有技术采用低分子乳化剂，如《液压油概论》.煤炭工业出版 社.1986年1月中提及的HLB值3～6的油包水乳化剂，常用低分子乳化剂司 本-80的分子量小、粘度低，所以膜强度低导致乳化液稳定性不高。 CN1157754A、CN1126752A提到的丁二酰亚胺，丁二酰亚胺用作乳化剂具有 粘度高、分子量大，在乳化液界面形成高分子框架结构，可形成稳定性极 佳油包水乳化油，但乳化强度要求较高，热稳定性较差等缺点。另外，司本- 80所用原料采用天然的物质，价格较以石油为原料的高分子乳化剂要高。\n本发明的目的在于提供一种价格低廉，并且具有高极压性及储存稳定 性长的难燃液压油及其制备方法。\n本发明的一种难燃液压油，以重量计含有：\n           乳化剂                     0.5～5％\n           助乳剂                     0.1～2％\n           防锈剂                     0.5～5％  \n           极压剂                     2～10％\n           消泡剂                     0.001～0.1％\n           防腐剂                     0.01～1％\n           水                         40～60％\n           脱蜡油                     余量。\n本发明难燃液压油中的脱蜡油选自减二馏分脱蜡油、减三馏分脱蜡油、 150SN、650SN、120BS、150BS。\n本发明难燃液压油中的乳化剂为聚烃基羧酸或酸酐与羟基化合物或碱的 酯化或皂化反应产物。聚烃基的数均分子量为600～3000、最好为800～1200， 可以是碳四或碳五烯烃的聚合物。聚烃基羧酸或酸酐中羧酸或酸酐来自马 来酸、马来酸酐、富马酸、戊二酸、己二酸，最好选用马来酸酐；羟基化 合物来自一种或一种以上的羟基化合物，其羟基数为1个或1个以上，如 可以选择HO-(CH2CH2O)n-H其中n＝1-10，最好n＝2-3，或单乙醇胺、二乙 醇胺、三乙醇胺、甘油、山梨醇、季戊四醇等；碱来自氢氧化钠、氢氧化 钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡等。乳化剂的粘度为500～3000 (100℃mm2/s)。乳化剂用量范围最好是1～2％。上述酯化反应或皂化反应的 条件可以采用通常的反应条件。\n本发明的助乳剂是SP-40、SP-60、SP-65、SP-80、SP-85、M-201、脂 肪酸单甘酯及二甘酯、乙二醇单硬脂酸酯、一缩二乙二醇单硬脂酸酯、丙 烯乙二醇单十二烷基酯、硬脂酸钠、油酸钠、硬脂酸钾、油酸钾、卵磷脂、 磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚(10)、脂肪酸聚氧乙烯醚(15)、烷基酚聚氧 乙烯醚(7)、脂肪胺聚氧乙烯醚(15)、聚乙二醇(400)、妥尔油酰胺、十 二烷基磺酸钠、十二烷基醇酰磷酸酯的一种或多种混合物。助乳剂用量范 围最好是0.3～1％。\n本发明难燃液压油中的防锈剂是石油磺酸钠、石油磺酸钙、石油磺酸钡、 硼酸单乙醇胺、硼酸二乙醇胺、硼酸三乙醇胺、钼酸单乙醇胺、钼酸二乙 醇胺、钼酸三乙醇胺、苯甲酸单乙醇胺、苯甲酸二乙醇胺、苯甲酸三乙醇 胺、苯甲酸胺、邻硝基酚钠、邻硝基酚二环己胺、邻硝基酚十八胺、苯并 三氮唑、硝基苯并三氮唑、2-巯基苯并噻唑、环己胺、单乙醇胺、二乙醇 胺、三乙醇胺的一种或多种混合物。防锈剂以难燃液压油重量计，含量最 好为1～3％。\n本发明难燃液压油的极压剂是无机盐硼酸钠、硼酸钾、四硼酸钠、硅酸 钠、磷酸钠、焦磷酸钠、硼酸单乙醇胺、硼酸二乙醇胺、硼酸三乙醇胺、 硼酸季戊四醇酯、硼酸山梨醇酯，硼酸二甘醇酯、硼酸三甘醇酯、硼酸乙 二醇酯、碳四、碳五单烯烃原料聚合成聚烯烃二元酸硼酸酯类的一种或多 种混合物。\n本发明难燃液压油的消泡剂是聚醚、甲基硅油、羟基硅油、氨基硅油、 二氧化硅的一种或多种混合物。\n本发明难燃液压油的防腐剂是五氯酚、四氯酚、邻苯基酚、2，4二硝 基酚、2-羟甲基-2硝基-1，3-丙二的一种或多种混合物。\n本发明难燃液压油的制备方法，其过程为将脱蜡油、乳化剂、助乳剂、 油溶性防锈剂、油溶性极压剂、消泡剂混合均匀，然后水与水溶性防锈剂、 水溶性极压剂、防腐剂混合均匀。在于先将混合油相放入乳化釜中，在线 速度7～30米/秒的混合强度下，慢慢加入混合水相将其乳化，乳化时间1～60 分钟。\n本发明不同于现有技术，主要是该难燃液压油中乳化剂采用炼厂的廉 价中间原料制得，乳化剂成本较低，并且难燃液压油的稳定性好，在贮存 和使用过程中不会产生分层问题。\n1.本发明以炼油、化工过程中所产生的来源广泛、价格低廉的碳四、 碳五烯烃为主要原料，因此所生产的乳化剂的成本低。\n2.同时本发明的难燃液压油中的乳化剂膜强度高、胶束浓度低、乳化 剂性能优良，使用较少量的乳化剂可以获得乳化粒径小、油质稳定的液压 油。\n3.另外碳四、碳五单烯烃是较难处理的烃类，其它的处理方法如水合 法等，需要纯度较高的烯烃，其提纯及处理费用都非常高昂。用于本发明 乳化剂的碳四、碳五单烯烃的纯度要求不高，节省了大量分离提纯的费用。\n4.制备乳化剂的烯烃可以是混合物不必分离，与二元酸或酸酐反应后 的产物也不必分离，直接与多元醇反应后产物也不必分离即可用作乳化 剂，这样乳化剂在生产过程中省去了精制分离过程，生产费用大大降低。\n5.本发明难燃液压油中的乳化剂与助乳剂协同作用使其乳化性能好， 在存贮和使用过程中不存在储存稳定性问题。\n6.本发明难燃液压油中的抗磨极压剂是对环境无污染的硼系化合物。\n7.本发明难燃液压油具有良好的使用效果，乳化油的储存稳定性好， 优异的润滑性、极压性。 表1是本发明使用的乳化剂A～J制备方法和性质。 表2是本发明难燃液压油的组成。 表3是本发明难燃液压油的性质及使用效果。\n                                        表1乳化剂A～I的制备及性质 乳化剂  A  B  C  D  E  F  G  H  I  J 聚烯烃数均分子量  600  3000  1000  1200  800  950  1100  2000  1500  700 加合温度℃/时间 分/催化剂  110/3/氯  气  200/15/  氯气  150/7/氯  气  180/10/  氯气  160/12/  氯气  140/5/氯  气  175/8/氯  气  190/6/氯  气  130/14/  氯气  160/14/  氯气 羟基化合物或碱  HO-  (CH2CH  2O)2-H  单乙醇  胺  二乙醇  胺  三乙醇  胺  甘油  山梨醇  季戊四  醇  氢氧化  钠  氢氧化  钾  氢氧化  钙 酯化或皂化温度℃ /时间分/催化剂  100/2  /NaOH  250/10/  KOH  120/3/  H2SO4  140/4/  NaOH  160/9/对  甲苯磺  酸  180/6/  KOH  200/7/  NaOH  75/35  85/40  95/45 运动粘度 (100mm2/s)  2105.6  1700.5  2215.1  2463.5  1800  1900  2005  2125  2384  1856 注：运动粘度(100mm2/s)的测定条件为用减四馏分油稀释到75重量％后测定。\n                                                        表2难燃液压油的组成        实施例    1  2  3   4     5     6 乳化剂 编号/含量％    A/1.5  BD(1∶1)/0.5  HEJ(1∶1∶1)/0.7   GI(1∶2)/1.8     F/1.1     C/3 脱蜡油 种类/含量％    减二线脱蜡油  650SN  120BS   减三线脱蜡油     150SN     150SN       水含量，％    60  40  50   45     55     53 助乳剂 种类/含量％    M-201/0.1  十二烷基磺酸钠  /2  脂肪酸单甘酯  /0.5   烷基酚聚氧乙烯   醚(7)/1.5     硬脂酸钾/1     卵磷脂/0.5 防锈剂 种类    石油磺酸钠、    硼酸二乙醇胺邻    硝基酚钠  石油磺酸钙、硼  酸三乙醇胺、苯  并三氮唑  硼酸单乙醇胺、  钼酸三乙醇胺   苯甲酸单乙醇   胺、硝基苯并三   氮唑     苯甲酸二乙醇     胺、2-巯基苯并     噻唑     石油磺酸钡、苯     甲酸单乙醇胺、     邻硝基酚十八     胺、三乙醇胺 比例/含量％    10∶10∶1/0.5  5∶10∶1/1  1∶1/3   10∶1/2.5     8∶1/1.5     1∶1∶1∶1/5 极压剂 种类    硼酸钠、硼酸单    乙醇胺、硼酸二    甘醇酯、  硼酸钾、硼酸二  乙醇胺  硼酸季戊四醇  酯、硼酸山梨醇  酯   硼酸三甘醇酯、   硼酸钾     硼酸季戊四醇     酯、硼酸钠     硼酸三乙醇胺、     硼酸乙二醇酯、 比例/含量％    1∶1∶2/5  1∶2/7  2∶1/2.2   1∶1/9     1∶1/3     1∶1/1.5 消泡剂 种类/含量％    甲基硅油/0.001  聚醚/0.1  聚醚/0.05   甲基硅油/0.08     羟基硅油/0.01     氨基硅油/0.05 防腐剂 种类/含量％    四氯酚/0.02  五氯酚/0.6  五氯酚/0.01   苯甲酸钠/1     亚硝酸钠/0.5     苯甲酸钠/0.09\n                            表3各实施例本发明难燃液压油的性质及使用效果   实施例 母液外观 5％稀释 液外观    5％稀释    液PH值   稳定性，天   极压性PB   值，Kg   防锈性(35℃，一   级铸铁片)，h     单片     叠片   实施例1 棕色透明 乳白色    8.5   180以上   70     48     8   实施例2 棕色透明 乳白色    8   180以上   70     24     4   实施例3 棕色透明 乳白色    8.5   180以上   70     24     4   实施例4 棕色透明 乳白色    9   180以上   70     24     4   实施例5 棕色透明 乳白色    8.5   180以上   70     24     4   实施例6 棕色透明 乳白色    9   180以上   70     24     4 注：实施例中的组份含量或比例均以重量计。