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专利名称 | 乳酸包装热塑性塑料 |
申请号 | CN91109785.6 | 申请日期 | 1991-09-06 |
法律状态 | 撤回 | 申报国家 | 中国 |
公开/公告日 | 1992-05-27 | 公开/公告号 | CN1061421 |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | 暂无 | IPC分类号 | 暂无查看分类表>
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申请人 | 巴特尔纪念研究院 | 申请人地址 | 美国科罗拉多州
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权利人 | 生物佩克技术有限公司 | 当前权利人 | 生物佩克技术有限公司 |
发明人 | R·G·辛克莱;J·R·普雷斯顿 |
代理机构 | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人 | 齐曾度 |
摘要
以乳酸为原料的四类可环境降解的热塑包装材料:(1)主要为聚乳酸,增塑剂为乳酸、丙交酯的低聚物,可用于代替聚乙烯等柔韧膜;(2)聚乳酸,重复单元数450-10000,并且α-碳为D-或L-为主要量,以及上述增塑剂,适于代替聚苯乙烯;(3)聚乳酸与另一聚合物(PET,苯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯……等的聚合物或共聚物)物理混合而成,还有前述增塑剂,具极好性能;(4)聚乳酸与可相容的弹性体聚合物的物理混合物,后者提供抗冲击性能,还包括前述增塑剂。
1、一种用作代替热塑性聚合物组合物的环境可生物降解的组合物,包括:
a)一种聚乳酸,和
b)一种或多种选自由下式定义的乳酸低聚的衍生物的一种增塑剂:
式中R=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的:R和R′不能都为H;q是整数;2≤q≤75;其中增塑剂是紧密均匀分散在聚合物中。
2、根据权利要求1的组合物,其中q是整数:2≤q≤10。
3、根据权利要求1的组合物,其中聚乳酸是下式的聚合物:
式中n是重复单元数,n是整数,150≤n≤20000。
4、根据权利要求1的组合物,其中组合物是未取向的,其抗张强度为大约300至大约20000psi,断裂伸长为大约50至大约1000%,和正切模量为大约20000至大约250000psi。
5、根据权利要求1的组合物,其中组合物是未取向的,其抗张强度为大约1200至大约4000psi,断裂伸长为大约100至大约800%,和正切模量为大约20000至大约75000psi。
6、根据权利要求1的组合物,其中组合物是未取向的,抗张强度为大约4500至大约10000psi,断裂伸长为大约100至大约600%,正切模量为大约165000至大约225000,和熔点为大约150至约190°F。
7、根据权利要求1的组合物,其中聚合物是由选自L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯和它们的混合物的丙交酯的单体衍生制得的。
8、根据权利要求1的组合物,其中组合物有大约2至大约60%(重量)的增塑剂。
9、根据权利要求1的组合物,包括分散在组合物中的添加增塑剂;它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯、乳酸的低聚物、丙交酯低聚物和它们的混合物。
10、一种生产用作替代热塑性聚合物组合物的可生物降解组合物的方法,包括:
a)提供一种聚乳酸,
b)向聚乳酸中掺入增塑剂,它选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能同时为H;q是整数;2≤q≤75。
11、根据权利要求10的方法,其中q是整数:
2≤q≤10。
12、根据权利要求10的方法,其中添加增塑剂的量为大约2至大约60%(重量)。
13、根据权利要求10的方法,其中包括掺入添加的增塑剂,选自乳酸、L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯、乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物和它们的混合物。
14、根据权利要求12的方法,包括以适合于得到增塑剂在聚合物中紧密分散的方法掺入增塑剂。
15、根据权利要求14的方法,挤出增塑的聚乳酸如吹膜。
16、根据权利要求15的方法,包括在吹膜挤出时保持增塑剂紧密分散。
17、根据权利要求14的方法,包括以适合于保持增塑剂在聚合物中紧密分散的方法加工组合物成最终产品。
18、根据权利要求14的方法,包括以适合于保持增塑剂在聚合物中紧密分散的速率骤冷组合物。
19、根据权利要求10的方法,包括熔融加工并以适合于保持单体在聚合物中紧密分散的速率骤冷。
20、根据权利要求15的方法,包括:在步骤(a)中提供具有下式重复单元的聚乳酸:
式中n是重复单元数,n是整数,150≤n≤20000:增塑聚乳酸得到组合物,该组合物在未取向时,其抗张强度为大约1200至大约4000psi,断裂伸长大约100至800%,和正切模量为大约20000至大约75000psi。
21、根据权利要求15的方法,包括在步骤(a)中提供具有下式重复单元的聚乳酸:
式中n是重复单元数,n是整数:150≤n≤20000;增塑聚乳酸得到组合物,该组合物在未取向时,具有抗张强度为大约4500至大约10000,断裂伸长为大约100至大约600%,正切模量为大约165000至大约225000,熔点为大约150至190°F。
22、一种将增塑剂掺混到聚乳酸中获得掺混组合物的方法,包括:
a.在第一温度下,熔融共混聚乳酸和第一种增塑剂,该增塑剂选自乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物和它们的混合物;
b.在低于第一温度的第二温度下熔融共混所得共混物和第二增塑剂,第二增塑剂选自乳酸、L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物;由此得到增塑剂的紧密均匀分散。
23、根据权利要求22的方法,包括以适合于增塑剂在聚合物中紧密分散的速率骤冷组合物。
24、一种掺混增塑剂到聚乳酸中得到共混组合物的方法,包括:
a.在第一温度下熔融掺混聚乳酸和第一增塑剂,第一增塑剂选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;
b.在低于第一温度的第二温度下熔融共混所得共混物和第二增塑剂,第二增塑剂选自乳酸、L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物;由此得到增塑剂的紧密分散。
25、根据权利要求24的方法,其中q是整数:
2≤q≤10。
26、根据权利要求24的方法,包括以适合于保持增塑剂在聚合物中紧密分散的速率骤冷组合物。
27、一种适合于用作替代结晶聚苯乙烯的环境可降解的聚合物组合物,包括聚乳酸和增塑剂,聚乳酸的重复单元是L-或D-对映体和二对映体中之一占主要量的,所述增塑剂在聚乳酸中紧密分散,其量为大于0.1%(重量),它选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H,烷基,芳基,烷芳基或乙酰基;且R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;未取向组合物的抗张强度至少大约5000psi,正切模量为至少大约200000,且基本是无色的。
28、根据权利要求27的组合物,其中增塑剂包括:
a.第二种增塑剂选自乳酸低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,其中乳酸低聚物和丙交酯低聚物具有数均分子量低于大约5400;和/或
b.第三种增塑剂选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
29、根据权利要求27的组合物,其中组合物在大约70℃以上是稳定形式。
30、根据权利要求27或28的组合物,其中聚丙交酯由下式定义:
式中n是大约450至大约10000之间的整数,其中重复单元是L-或D-对映体,并且二对映体中之一占主要量的。
31、根据权利要求30的组合物,其中L-对映体与D-对映体的比率是在大约1/99至大约99/1之间。
32、根据权利要求30的组合物,其中L-对映体与D-对映体的比率是在大约2.5/97.5和7.5/92.5之间,或在大约92.75/7.5和97.5/2.5之间。
33、根据权利要求30的组合物,包括成核剂,它选自乳酸盐、苯甲酸盐、聚L-丙交酯、聚D-丙交酯及其混合物。
34、根据权利要求30的组合物,包括增塑以提供基本透明的有效量存在。
35、根据权利要求28的组合物,其中乳酸的低聚物和丙交酯低聚物具有数均分子量低于大约720。
36、根据权利要求30的组合物,其中增塑剂的存在量为大约0.1~10%(重量)。
37、根据权利要求36的组合物,其中增塑剂的存在量为高于5%(重量)。
38、一种适合用作取代结晶聚苯乙烯的环境可降解的聚合物组合物,包括物理混合:
a.具有D-或L-对映体二者之一占主要量的第一种聚乳酸;
b.第二种聚乳酸,选自聚D-乳酸或聚L-乳酸,其中第一种聚乳酸与第二种聚乳酸的重量比在大约1/99和99/1之间;和
c.大于0.1%(重量)的增塑剂,选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;其中增塑剂紧密分散在聚乳酸中,并且未取向组合物的抗张强度为至少5000psi和正切模量为至少200000psi。
39、根据权利要求38的组合物,其中增塑剂包括:
a)第二种增塑剂选自乳酸的低聚物,丙交酯的低聚物及其混合物,其中乳酸的低聚物和丙交酯的低聚物的数均分子量低于大约5400;和/或
b)第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
40、根据权利要求39的组合物,其中组合物在大约70℃以上是形状稳定的。
41、根据权利要求39的组合物,其中第一种聚乳酸与第二种聚乳酸的比率在大约98/2和大约75/25之间。
42、根据权利要求39的组合物,其中:
a)第一种聚乳酸由下式定义:
式中n是在大约450和10000之间的整数;
b)第二种聚乳酸由下式定义:
式中p是大约450和10000之间的整数。
43、根据权利要求42的组合物,其中增塑剂的存在量为大约0.1至大约10%(重量)。
44、根据权利要求43的组合物,其中增塑剂的存在量大于大约5%(重量)。
45、根据权利要求42的组合物,含有成核剂,选自乳酸盐、苯甲酸盐、聚L-丙交酯、聚D-丙交酯及其混合物。
46、根据权利要求43的组合物,包括薄膜或片材产品;取向和退火的产品具有抗张强度超过7500,正切模量超过350000,和在大约70℃以上具有尺寸热稳定性。
47、根据权利要求46的产品,其中产品是双轴向取向的。
48、根据权利要求46的组合物,其中第一种聚乳酸与第二种聚乳酸的比率在大约98/2和大约75/25之间。
49、把权利要求27、28、38、39、42戒46的组合物加工成泡沫产品。
50、把权利要求27、28、38、39、42或46的组合物加工成产品,其中聚乳酸的数均分子量Mn在大约50000和400000之间;产品的物性为抗张强度至少大约7500psi,正切模量至少大约350000,在70℃以上形状稳定、加工成产品后基本是无色的。
51、一种制造适于用作取代结晶聚苯乙烯的环境可降解膜或片材成形聚合物组合物的方法,包括:
a.提供具有D-和L-对映体且D-或L-对映体二者之一占主要量的聚乳酸;
b.混入增塑剂,选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数;2≤q≤75;未取向组合物具有抗张强度至少5000psi,正切模量至少200000psi,是基本无色的,其中的增塑剂与组合物紧密分散。
52、根据权利要求51的方法,其中聚乳酸具有L-对映体与D-对映体的比率在大约1/99和99/1之间。
53、根据权利要求51的方法,其中聚乳酸具有L-对映体与D-对映体的比率在大约2.5/97.5和7.5/92.5之间或在大约92.5/7.5和97.5/2.5之间。
54、根据权利要求51的方法,其中增塑剂是以在进一步加工前防止膜或片材的降解或变色的有效量加入的。
55、根据权利要求51的方法,其中增塑剂包括:
a.第二种增塑剂,选自乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,低聚物的数均分子量低于5400;和/或
b.第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
56、根据权利要求51或55的方法,其中聚合物组合物挤出成模或片材,并通过取向和/或退火物理处理提供具有抗张强度至少7500psi和正切模量至少350000psi的聚合物膜或片材。
57、根据权利要求51或55的方法,其中膜或片材是双轴向取向的。
58、根据权利要求51或55的方法,其中膜或片材已被取向和热固定以保持取向。
59、根据权利要求51或55的方法,其中提供聚乳酸的步骤(a)包括:
1).提供具有D-或L-对映体二者中之一占主要量的第一种聚乳酸;
2).提供第二种聚乳酸,选自聚D-乳酸或聚L-乳酸,其中第一种聚乳酸与第二种聚乳酸的重量百分比在大约1/99和99/1之间。
60、根据权利要求59的方法,其中添加增塑剂的量在大约0.1至大约10%(重量)。
61、根据权利要求59的方法,其中掺入增塑剂的步骤包括:
a.掺入第二种增塑剂,选自乳酸的低聚物,丙交酯的低聚物及其混合物,其中乳酸低聚物和丙交酯低聚物的数均分子量低于大约5400;和/或
b.掺入第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
62、根据权利要求59的方法,其中组合物在大约70℃以上是形状稳定的。
63、根据权利要求59的方法,其中第一种聚乳酸与第二种聚乳酸的比在大约98/2和大约75/25之间。
64、根据权利要求59的方法,其中:
a.第一种聚乳酸是由下式定义的:
式中n是大约450和大约10000之间的整数;
b.第二种聚乳酸是由下式定义的:
式中p是大约450和10000之间的整数。
65、根据权利要求55的方法,其中增塑剂通过熔融共混,顺序加入:
a.一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;其中掺混是在第一温度下进行的;和
b.第二种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物;其中掺混是在比第一温度低的第二温度下进行的。
66、根据权利要求61的方法,其中增塑剂通过熔融混合,顺序加入:
a.一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;其中的掺混是在第一温度下进行的;和
b.第二种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物,其中共混是在比第一温度低的第二温度下进行的。
67、根据权利要求55的方法,其中增塑剂通过熔融共混,顺序加入的:
a.第一种增塑剂,选自乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,其中掺混是在第一温度下进行的。
b.第二种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物,其中掺混是在比第一温度低的第二温度下进行的。
68、根据权利要求61的方法,其中增塑剂通过熔融共混,顺序地加入:
a.第一种增塑剂,选自乳酸的低聚物,丙交酯的低聚物及其混合物,其中共混是在第一温度下进行的;
b.第二种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋,D,L-丙交酯及其混合物,其中共混是在比第一温度低的第二温度下进行的。
69、根据权利要求55的方法,其中选择添加的增塑剂来控制环境分解速率。
70、根据权利要求55的方法,其中提供的聚合物具有多分散性Mw/Mn在大约1.8和2.6之间。
71、根据权利要求55的方法,其中聚合物的粘度低于100000泊。
72、根据权利要求55的方法,其中退火在大约80和大约140℃之间进行,直至膜或片具有高于70℃的形状稳定性。
73、一种环境可降解的组合物,包括由下述组分物理混合的熔融共混物:
a.聚乳酸,
b.聚合物,选自聚对苯二甲酸乙二醇酯,由苯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其混合物的聚合物或共聚物;和
c.增塑剂,选自一种或多种由下式定义的乳酸低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能都是H;和q是整数:2≤q≤75;其中低聚物的数均分子量低于大约5400;和其中增塑剂至少在聚乳酸中是紧密分散的。
74、根据权利要求73的组合物,其中q是整数:
2≤q≤10。
75、根据权利要求73的组合物,其中一种或多种聚乳酸具有结构式为:
式中n是75和10000之间的整数。
76、根据权利要求73的组合物,其中增塑剂包括
a.第二种增塑剂,选自乳酸的低聚物,丙交酯的低聚物及其混合物,其中低聚物的数均分子量低于大约5400;和/或
b.第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其它们的混合物。
77、根据权利要求76的组合物,包括增塑剂以提供熔融共混组分间相容的有效量存在。
78、根据权利要求76的组合物,包括增塑剂以调节由湿度降解敏感性的有效量存在。
79、根据权利要求73的组合物,其中增塑剂的添加量为0.1~10%(重量)。
80、根据权利要求73的组合物,其中含有大约1~99%(重量)的聚乳酸。
81、根据权利要求73的组合物,其中含有大约5~50%(重量)的聚乳酸。
82、根据权利要求73的组合物,其中含有大约10~20%(重量)的聚乳酸。
83、根据权利要求73的组合物,其中含有大约80~99%(重量)的聚乳酸。
84、生产权利要求73组合物的方法,包括:
a.提供一种聚乳酸
b.选择一种聚合物,它选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、由苯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其物理混合物制成的聚合物或共聚物;
c.提供一种增塑剂,选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;和
d.步骤(a)和(b)的聚合物与步骤(c)的增塑剂掺混。
85、根据权利要求84的方法,包括提供增塑剂以提供熔融共混组分间相容的有效量存在。
86、根据权利要求84的方法,包括提供增塑剂以调节对湿度降解敏感性的有效量存在。
87、根据权利要求84的方法,包括:
a.提供第二种增塑剂,选自丙交酯低聚物或乳酸低聚物;和/或
b.提供第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
88、根据权利要求87的方法,其中低聚物的数均分子量低于大约720。
89、根据权利要求73的方法,其中q是整数:
2≤q≤10。
90、根据权利要求84的方法,其中增塑剂的添加量大约0.1~10%(重量)。
91、根据权利要求84的方法,其中掺混是通过熔融混合实现的。
92、根据权利要求84的方法,其中掺混是通过辊炼机辊掺混实现的。
93、生产环境可降解组合物的方法,包括:
a.提供丙交酯单体,选自D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物;
b.选择的聚合物,选自聚对苯二甲酸乙二醇酯,由苯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其物理混合物制成的聚合物或共聚物,
c.在适合于熔融丙交酯和至少部分溶解聚合物的条件下混合并加热选择(a)中的丙交酯和选择(b)中的聚合物。
d.聚合步骤(c)混合物中的丙交酯得到聚丙交酯和聚合物的掺混物;和
e.聚合后向共混物中添加增塑剂,选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75:其中增塑剂至少在聚乳酸中紧密分散。
94、根据权利要求93的方法,包括附加的步骤:
f.成形共混物成自身支撑结构。
95、根据权利要求93的方法,包括探测单体保存量并控制步骤(d)的聚合反应以得到含残留单体的共混物。
96、由权利要求93的方法所得到的组合物。
97、根据权利要求93的方法,包括添加有效量增塑剂以提供熔融共混组分间的相容。
98、根据权利要求93的方法,包括添加有效量增塑剂以调节对湿度降解的敏感性。
99、根据权利要求93的方法,包括提供增塑剂,选自丙交酯低聚物或乳酸低聚物,低聚物的数均分子量低于大约720。
100、根据权利要求93的方法,其中q是整数:
2≤q≤10。
101、根据权利要求93的方法,包括:
a).提供一种第二种增塑剂,选自乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,其中低聚物的数均分子量低于大约5400;和/或
b).提供一种第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
102、根据权利要求100的方法,其中增塑剂的添加量为0.1~10%(重量)。
103、由权利要求93的方法得到的组合物。
104、一种环境可降解组合物,包括下述组分的物理混合的共混物:
a.聚乳酸;
b.弹性的可混相容的聚合物,它改善组合物的耐冲击性,该弹性可共混相容的聚合物是离散的并且紧密结合的;和
c.增塑剂,选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;其中增塑剂至少在聚乳酸中紧密分散。
105、根据权利要求104的组合物,其中增塑剂以有效量存在以提供所需刚性。
106、根据权利要求104的组合物,其中包括增塑剂的有效量存在以提供聚乳酸和弹性体冲击改性剂间的更紧相容。
107、根据权利要求104的组合物,其中增塑剂包括:
a.第二种增塑剂,选自乳酸的低聚物,丙交酯的低聚物及其混合物,其中低聚物的数均分子量低于大约5400;和/或
b.第三种增塑剂,选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
108、根据权利要求107的组合物,其中低聚物的数均分子量低于大约720。
109、根据权利要求104的组合物,其中q是整数:
2≤q≤10。
110、根据权利要求104的组合物,含有大约0.1~10%(重量)的增塑剂。
111、根据权利要求104的组合物,含有大约1-99%(重量)的聚乳酸。
112、根据权利要求104的组合物,其中弹性可掺混相容的聚合物选自聚异戊二烯(gutta percha),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物,丙烯-异戊二烯-丙烯嵌段共聚物及其混合物。
113、根据权利要求104的方法,其中弹性掺混可相容的聚合物选自水溶胀和水溶解不明显的聚氨酯。
114、根据权利要求104的组合物,其中掺混可相容的聚合物是链段聚合物。
115、根据权利要求114的组合物,包括弹性共混可相容的聚合物,选自聚对苯二甲酸丁二醇酯硬的结晶链段和聚乙二醇醚软的长链段的嵌段共聚物,天然橡胶,丁二烯-苯乙烯共聚物及其混合物。
116、生产权利要求104的组合物的方法,包括:
a.提供一种聚乳酸:
b.提供一种增塑剂,它选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,R′是饱和的;R和R′不能同时为H;q是整数:2≤q≤75;
c.提供一种弹性共混可相容的聚合物,它改进了组合物的冲击性,且该弹性掺混可相容的聚合物是离散的和紧密结合的;和
d.将步骤(a)和(c)的聚合物和步骤(b)的增塑剂共混。
117、根据权利要求104的方法,包括提供:
a.第二种增塑剂,选自乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,低聚物的数均分子量低于大约5400;和/或
b.第三种增塑剂,它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
118、根据权利要求116的方法,提供数均分子量低于大约720的低聚物。
119、根据权利要求117的方法,其中第一种增塑剂在第一温度下共混,第二种增塑剂在比第一温度低的第二温度下共混。
120、根据权利要求116的方法,其中:
1)在步骤(b)中提供的增塑剂于第一温度下在步骤(d)中共混;和
2)第二种增塑剂在比第一温度低的第二温度下共混,它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
121、根据权利要求116的方法,其中增塑剂的添加量为大约0.10至大约10%(重量)。
122、生产权利要求104的组合物的方法,包括:
a)将一种或多种丙交酯与提供改进组合物冲击性的弹性共混可相容的聚合物相混合,其中丙交酯选自D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物;
b)加热并溶解共混可相容聚合物于步骤(a)的乳酸中使得到溶液;
c)聚合溶液中的丙交酯;和
d)在组合物中掺入增塑剂,其中增塑剂至少在聚乳酸中紧密分散,增塑剂选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;
123、根据权利要求122的方法,包括通过熔融加工把组合物加工成有用形状的步骤。
124、根据权利要求122的方法,包括选择包括链段聚酯在内的共混可相容的聚合物。
125、根据权利要求122的方法,掺入第二种增塑剂,它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯、乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,其中低聚物的数均分子量低于大约5400。
126、一种可降解组合物,包括下列组分物理混合的共混物:
a.一种聚乳酸;和
b.一种弹性掺混可相容聚合物,它提供改善聚乳酸的耐冲击性,其中聚合物选自聚异戊二烯(gutta percha),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物,丙烯-异戊二烯-丙烯嵌段共聚物及其混合物。
127、生产权利要求126的组合物的方法,包括:
a.)提供一种聚乳酸;
b)提供一种改善聚乳酸耐冲击性的共混可相容的聚合物,它选自聚异戊二烯(gutta percha),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物,丙烯-异戊二烯-丙烯嵌段共聚物及其混合物;和
c)共混步骤(a)和(b)的聚合物。
128、生产权利要求126的组合物的方法,包括:
a)将一种或多种丙交酯与提供改善组合物耐冲击性的共混可相容的聚合物相混合,其中丙交酯选自D-丙交酯、L-丙酯、内消旋D,L-丙交酯,外消旋D,L-丙交酯及其混合物;所述的共混可相容的聚合物选自聚异戊二烯(gutta percha),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物,丙烯-异戊二烯-丙烯嵌段共聚物及其混合物;
b)加热并溶解共混可相容的聚合物于步骤(a)的乳酸中使形成溶液;和
c)聚合溶液中的丙交酯。
129、一种环境可降解组合物,包括将下述组分的物理混合物共混:
a)一种聚乳酸;
b)一种改善组合物耐冲击性的弹性共混可相容的聚合物,它选自聚异戊二烯(gutta percha),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物,丙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物,丙烯-异戊二烯-丙烯嵌段共聚物及其混合物;和
c)一种增塑剂,它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯、乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,其中低聚物的数均分子量低于大约5400,其中增塑剂至少在聚乳酸中是紧密分散的。
130、根据权利要求129的组合物,包括:
a)第一种增塑剂,它选自一种或多种由下式定义的乳酸的低聚物的衍生物:
式中R=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,且R是饱和的;R′=H、烷基、芳基、烷芳基或乙酰基,R′是饱和的;R和R′不能都是H;q是整数:2≤q≤75;和
b)第二种增塑剂,它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯及其混合物。
131、根据权利要求129的组合物,含有大约0.1~10%(重量)的增塑剂。
132、根据权利要求129的组合物,含有大约1-99%(重量)的聚乳酸。
133、一种生产权利要求129的组合物的方法,包括:
a)提供一种聚乳酸;
b)提供一种增塑剂,它选自乳酸、D-丙交酯、L-丙交酯、内消旋D,L-丙交酯、外消旋D,L-丙交酯、乳酸的低聚物、丙交酯的低聚物及其混合物,其中低聚物的数均分子量低于大约5400;
c)提供一种改善组合物耐冲击性的弹性共混可相容的聚合物,该聚合物是离散的并且紧密结合的;和
d)将步骤(a)和(c)的聚合物与步骤(b)的增塑剂相混合。
134、根据权利要求133的方法,提供的低聚物的数均分子量低于大约720。
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有引用任何外部专利数据! |
被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 1 | | 2009-04-27 | 2009-04-27 | | |
2 | | 2015-08-07 | 2015-08-07 | | |
3 | | 2014-03-31 | 2014-03-31 | | |
4 | | 2010-12-16 | 2010-12-16 | | |
5 | | 2005-02-09 | 2005-02-09 | | |
6 | | 2014-03-31 | 2014-03-31 | | |