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专利名称 | 高碱性金属碳酸盐/羧酸盐微乳液和包括它的含卤素聚合物 |
申请号 | CN03817930.X | 申请日期 | 2003-06-27 |
法律状态 | 权利终止 | 申报国家 | 暂无 |
公开/公告日 | 2005-09-21 | 公开/公告号 | CN1671786 |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | C08K5/098 | IPC分类号 | C;0;8;K;5;/;0;9;8;;;C;0;8;K;5;/;0;5;7查看分类表>
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申请人 | 克鲁普顿公司 | 申请人地址 | 美国康涅狄格
变更
专利地址、主体等相关变化,请及时变更,防止失效 |
权利人 | 科聚亚公司 | 当前权利人 | 科聚亚公司 |
发明人 | J·法肯尔德;M·H·费什;U·斯特温;R·巴卡洛格鲁;M·沙;I·巴卡洛格鲁;W·法拉哈特 |
代理机构 | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人 | 任宗华 |
摘要
提供一种赋予含卤素聚合物静态和动态热稳定性的金属碳酸盐/羧酸盐微乳液,它包括a)由选自钠、钾、钙、镁、锌中的金属的氧化物和/或氢氧化物及其混合物与脂族酸和二氧化碳在油中反应获得的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐,其中在所述脂族酸内,脂族部分含有最多约30个碳原子;b)具有约两个或约三个羟基的一种或多种非酚化合物;和c)在醇内具有约6-约24个碳原子和0-3个氧化乙烯单元和/或0-3个氧化丙烯单元的一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物。
1.一种液体微乳液,其用作聚氯乙烯树脂的热稳定剂,且当加热 时显示出降低量的挥发性组分,它包括:
a)由碱性金属化合物与脂族酸和二氧化碳在油中反应获得的高 碱性金属碳酸盐/羧酸盐,其中在所述脂族酸内,脂族部分含有最多 30个碳原子,所述碱性金属化合物选自金属的氧化物和/或氢氧化物 及其混合物,所述金属选自钠、钾、钙、镁和锌;
b)具有两个或三个羟基的一种或多种非酚化合物;和
c)在醇内具有6-24个碳原子和0-3个氧化乙烯单元和/或0- 3个氧化丙烯单元的一种或多种多元醇、醇乙氧基化物和/或醇丙氧基 化物,
前提是b)的化合物和c)的化合物不是相同的化合物。
2.权利要求1的微乳液,其中油是沸点高于170℃的石蜡油。
3.权利要求1的微乳液,进一步包括可容易溶于油或与油混溶的 有机材料。
4.权利要求3的微乳液,其中有机材料选自包括取代芳烃、未取 代芳烃和乙氧基化的长链醇的有机溶剂。
5.权利要求1的微乳液,其中碱性金属化合物的含量为1-10 当量/当量脂族酸。
6.权利要求1的微乳液,其中脂族酸选自辛酸、月桂酸、肉豆蔻 酸、肉豆蔻脑酸、癸酸、十二烷酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、 十七烷酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、花生 酸、顺式9-二十碳烯酸、二十二烷酸、芥酸、松浆油脂肪酸、菜子油 脂肪酸、亚麻子油脂肪酸及其混合物。
7.权利要求1的微乳液,其中组分(b)选自甘油、甘油单油酸酯、 乙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、三乙醇胺、和二乙 醇胺。
8.权利要求1的微乳液,其中组分(c)选自山梨醇、季戊四醇、 糖醇及其混合物。
9.一种含卤素聚合物的组合物,它包括含卤素聚合物和热稳定有 效量的权利要求1的微乳液,其中含卤素聚合物是聚氯乙烯均聚物或 者氯乙烯与另一不饱和单体的共聚物。
10.权利要求9的含卤素聚合物的组合物,它包括至少一种选自填 料、金属羧酸盐、二酮、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、抗冲改性剂、自 由基清除剂、其它加工助剂和颜料中的其它添加剂。
1.技术领域\n本发明一般地涉及稳定含卤素聚合物如聚氯乙烯(PVC)树脂的方 法。特别地,本发明涉及高碱性金属碳酸盐/羧酸盐液体微乳液组合物, 它能提供经历热降解的食品级PVC树脂静态和动态热稳定性。\n2.相关领域的说明\n一般地,可通过宽范围的稳定剂来稳定PVC树脂。典型地,含有 重金属如铅、镉和钡的化合物已被用于此目的,但从环境和毒理学角 度考虑,尤其在其中含大多数重金属材料的存在被特别地禁止的食品 级PVC树脂的情况下,这是成问题的。因此,持续需要在PVC树脂中 有效的稳定剂和稳定剂组合物,其基本上不含成为环境和毒理学问题 的铅和其它重金属。\n使用钠、钙和锌的羧酸盐用以稳定聚合物,特别地食品级(“符合 (compliant)FDA”的)PVC树脂是已知的。尝试提供液体形式的这种 稳定剂以便于其处理和掺入到树脂内已成为技术上的挑战目标。\n因此,仍需要液体PVC稳定剂,它具有长的储藏期限,且当掺入 到PVC树脂内时,赋予热稳定性和满意的可加工性。另外,还希望提 供PVC稳定剂,它降低稳定的PVC树脂组合物一旦适度加热时形成“雾” 的倾向。\n发明概述\n本发明的目的是提供用于热稳定,即静态和动态热稳定的含卤素 聚合物的稳定、有效的液体微乳液稳定剂组合物。\n本发明一个特别的目的是提供含卤素聚合物如PVC的食品级组合 物,其含有符合FDA的液体微乳液作为热稳定剂。\n在牢记本发明这些和其它目的的情况下,提供一种赋予含卤素聚 合物静态和动态热稳定性的液体微乳液组合物,它包括:\na)由选自钠、钾、钙、镁、锌中的金属的氧化物和/或氢氧化物 及其混合物与脂族酸和二氧化碳在油中反应获得的金属碳酸盐/羧酸 盐,其中在所述脂族酸内,脂族部分含有最多约30个碳原子;\nb)具有约两个或约三个羟基的一种或多种非酚化合物;和\nc)在醇内具有约6-约24个碳原子和0-3个氧化乙烯单元和/ 或0-3个氧化丙烯单元的一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/ 或醇丙氧基化物。\n本发明另一方面是含卤素聚合物的组合物,其除了具有改进的静 态和动态热稳定性以外,还具有改进的抗热介导的劣化,即改进的热 稳定性,该组合物包括含卤素的聚合物和足以赋予含卤素聚合物组合 物静态和动态热稳定性的稳定量的前述液体微乳液组合物。\n优选实施方案的详细说明\n本发明微乳液的一个有用的方面是它们避免必须使用基于环境有 害的金属如钡、镉和铅的组分。\n由(a)一种或多种在油内的金属碳酸盐/羧酸盐,(b)含一种或多种 具有约两个或约三个羟基的非酚化合物的促进剂或相转移催化剂,和 (c)含一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物且在 醇内具有约6-约24个碳原子和0-3个氧化乙烯单元和/或0-3个 氧化丙烯单元的表面活性剂,获得本发明的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐 液体微乳液。\n金属碳酸盐/羧酸盐微乳液的第一种组分是由碱性金属化合物和 脂族酸反应,其中脂族部分含有最多约30个碳原子,接着用酸性气体, 例如二氧化碳在油内羧化,形成高碱性的金属碳酸盐/羧酸盐微乳液而 获得的金属碳酸盐/羧酸盐。此处使用的合适的碱性金属化合物包括, 但不限于,氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氢氧化钠、氢氧 化钾、氧化锌、氢氧化锌及其组合,其中优选氢氧化钙和氧化锌。\n本发明的脂族酸可包括饱和与不饱和脂族酸二者,其中脂族部分 含有约6-约30个碳原子,和优选约7-约16个碳原子。合适的脂族 酸包括,但不限于,辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、 癸酸、十二烷酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、 12-羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、花生酸、顺式9-二十碳 烯酸、二十碳二烯酸、二十二烷酸、芥酸、松浆油脂肪酸、菜子油脂 肪酸、亚麻子油脂肪酸和类似物和任何这些酸的混合物。此处所使用 的优选的脂族酸是油酸和松浆油脂肪酸。\n一般地,高碱性的金属碳酸盐/羧酸盐是微乳液,一种均匀外观的 体系,其特征在于,金属含量超过根据金属和与该金属反应的特定脂 族酸的化学计量存在量。过量的金属含量通常以金属比为单位表达。 术语“金属比”是金属的总当量与脂族酸的当量之比。中性金属盐的 金属比为1。与中性盐中存在的金属的4.5倍一样多的金属的盐具有 3.5当量的过量金属,或金属比为4.5。金属碳酸盐对金属羧酸盐之比 为约0.2-约10,优选约0.5-约7,和最优选约0.7-约5。\n本领域的技术人员将容易地理解,通过使含至少一种化学计量过 量的前述碱性金属化合物、任何一种前述脂族酸、油、促进剂和表面 活性剂的混合物与酸性气体,例如SO2或CO2反应,制备高碱性金属碳 酸盐/羧酸盐。优选的酸性气体是CO2。\n制备和含有金属碳酸盐/羧酸盐所使用的油通常是脂族酸的惰性 溶剂。可在此处使用的溶剂包括油,和任选地,容易溶于油或与油混 溶的有机材料。特别有利地使用高沸点、高分子量溶剂,以便产生在 使用之中具有降低倾向形成“雾”的含卤素聚合物组合物。\n含卤素聚合物如PVC树脂在使用之中形成“雾”的降低倾向在此 处还表达为树脂添加剂挥发性降低的倾向,挥发性降低的倾向是指当 树脂暴露于适度加热,典型地例如约60-约130℃(140-270)范围 内的温度下时,由树脂制造的产品释放出降低量,和优选很少或没有 挥发性化合物到周围大气内。在这种条件下由聚氯乙烯树脂制造的产 品释放出的这种化合物可包括,在制造聚氯乙烯中使用的一种或多种 添加剂组分,一种或多种这些添加剂的降解产物,通过任何这种释放 出的化合物或降解产物或任何前述的混合物的反应形成的化合物。\n此处所使用的合适的高沸点、高分子量溶剂包括沸点高于约170℃ 的石蜡油、本领域技术人员已知的这类可商购的油包括,例如以商品 名Isopar,例如IsoparM、IsoparG、IsoparH和IsoparV, 和商品名Telura,例如,Telura407获自于Exxon的那些和获自 Crompton Corporation的康乃馨油。合适的有机溶剂包括未取代或取 代芳烃、乙氧基化的长链醇,例如具有最多约20个碳原子的那些乙氧 基化的醇,及其混合物。有用的未取代或取代芳烃包括高闪点溶剂石 脑油和类似物。\n当通过使用酸性气体,例如二氧化碳发生混合物的羧化反应时, 所使用的酸性气体含量一些方面取决于所讨论的产物所需的碱度,也 还取决于所使用的碱性金属化合物的含量,如上所述,所述碱性金属 化合物的含量的变化为(总量)为约1-约10,优选约1.2-约8,和最 优选约1.7-约6.0当量/当量脂族酸。酸性气体通常在反应混合物的 表面下吹入,在形成金属羧酸盐中间体之后,所述反应混合物含有额 外(即,使脂族酸定量地转化成金属羧酸盐所要求的量过量)的碱。羧 化方法是本领域技术人员公知的,它是获得金属碳酸盐/羧酸盐的方法 的一部分。在羧化步骤过程中使用的酸性气体被用于与过量碱性金属 化合物反应,所述碱性金属化合物可能已经存在,或者可能在羧化步 骤过程中添加。在羧化之后获得的产物的混合物在此处称为本发明的 金属碳酸盐/羧酸盐,它包括例如由二氧化碳与氢氧化钙反应形成的碳 酸钙,和由二氧化碳与氧化锌反应形成的碳酸锌。\n金属碳酸盐/羧酸盐微乳液的一种重要组分是促进剂或相转移催 化剂,例如三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺等。在羧化工艺中有利地使 用促进剂,以促进大大地过量的碱性金属化合物掺入到微乳液的含水 微液滴内。合适的促进剂包括一种或多种含有约2或更多羟基和优选 约2或约3个羟基的非酚化合物。这些化合物的实例包括,但不限于, 甘油、甘油单油酸酯、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘 醇单丁醚和类似物。此处所使用的优选促进剂是甘油。促进剂的含量 范围通常是酸进料的约1%-约25%,优选约1.5%-约20%,和最 优选约2%-约16%。相转移催化剂的含量可在宽的范围内变化,例 如范围为酸进料的约1%-约25%,优选约1.5%-约20%,和最优 选约2%-约16%。\n本发明微乳液的第三种组分是表面活性剂,它包括-种或多种多 元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物,这些中的每一种在醇内 具有约6-约24个碳原子和0-3个氧化乙烯单元和/或0-3个氧化 丙烯单元。这类的化合物包括,但不限于,高分子量醇,如分子量大 于约186的那些。此处所使用的合适的表面活性剂包括山梨醇、季戊 四醇、糖醇及其烷氧基化衍生物和类似物。此处所使用的优选表面活 性剂是山梨醇。其它有用的表面活性剂是长链乙氧基化的醇,即具有 达到至少约20个碳原子的那些,和包括可商购的醇,如以商品名 Neodol,例如Neodol23.1、Neodol25.1获自于Shell和以商品 名Alfol,例如Alfol1216.15获自于Condea Vista之类来源的那 些。可以以约0.5wt%-约25wt%,优选约1wt%-约10wt%,和最优选 约3wt%-约8wt%的用量使用表面活性剂。\n在合适的温度下,例如约100℃-约220℃,和优选在约140℃- 约210℃下,通过在油内羧化前述组分,从而常规地反应,来制备金 属碳酸盐/羧酸盐微乳液,以便微乳液的粘度不会过高,即不超过约 10000cP的粘度。按照这一反应,可使用已知和常规的方式,例如过 滤,从固体杂质中纯化反应产物。\n优选使用微乳液组合物,以利于与含卤素的有机聚合物,例如含 卤素的塑料材料结合,形成稳定的含卤素有机聚合物。这些含卤素的 有机聚合物包括均聚物如聚氯乙烯类聚合物,例如聚氯乙烯和聚偏氯 乙烯。这些聚合物也可包括通过共聚氯乙烯与其它不饱和单体形成的 那些聚合物。不饱和单体可以是含有可聚合的碳碳双键的化合物,和 包括,例如α-烯烃,如乙烯、丙烯和1-己烯;丙烯酸类,如丙烯酸、 丙烯酸乙酯和丙烯腈;乙烯基单体如苯乙烯和醋酸乙烯酯,和/或马来 酸类,如马来酸、马来酸酐和马来酸酯。本发明化合物加入其中的特 别优选的树脂是含氯聚合物,特别地PVC,和含有这些树脂的组合物。\n本发明的微乳液组合物也可与常规配方的塑化聚氯乙烯树脂组合 物一起使用。可使用本领域技术人员公知的常规增塑剂。这种增塑剂 的实例是邻苯二甲酸酯、脂族二羧酸的酯、偏苯三酸酯、环氧增塑剂、 聚合物增塑剂和磷酸酯。\n一般地,以赋予含卤素聚合物如PVC或其它聚氯乙烯树脂和由其 获得的本发明的组合物静态和动态热稳定性,即抗热介导的劣化的有 效量使用微乳液组合物。也就是说,“热介导的劣化”包括因暴露于 过多热量下的劣化,以及通过暴露于热而引发或加速的劣化。通常通 过添加范围为约0.5-约10,和优选约0.8-约5,和优选约1-约3 份/100份树脂(phr)的有效的热稳定量来提供有效的静态和动态热稳 定性。金属碳酸盐/羧酸盐的这些微乳液组合物可原样地或者以与其它 类型的稳定剂用中间体的混合物形式加入到含氯树脂内。这种中间体 的实例可以是二酮、亚磷酸酯、金属羧酸盐、抗氧化剂、自由基清除 剂和有助于避免树脂热降解的类似化合物。\n二酮稳定剂组分的实例是二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酸甲烷、二 硬脂酰甲烷和类似物。亚磷酸酯稳定剂组分的实例是三壬基苯基亚磷 酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、苯基二(2-乙基己基)亚磷酸酯、三(异 癸基)亚磷酸酯和类似物。其它金属羧酸盐稳定剂组分的实例是硬脂酸 钙、油酸钙、2-乙基己酸钙、2-乙基己酸锌、油酸锌、硬脂酸锌和类 似物。酚类抗氧化剂稳定剂组分的实例是可商购的抗氧化剂如以商品 名Irganox,例如Irganox1076、Irganox1010和Irganox1135 获自于Ciba SC,以商品名Topanol获自于ICI之类来源的那些。自 由基清除剂的实例是Tinuvin770、Chimasorb944、Chimasorb 119(每一种均获自于Ciba SC)、Chimasorb UV-3346(Cytec)和 Lovilite76(Great Lakes)。\n含有这些组分的稳定的含卤素有机聚合物,例如稳定的聚氯乙烯 树脂组合物也可含有常规的额外添加剂,如润滑剂、阻燃剂、填料、 颜料、UV吸收剂、抗冲改性剂、加工助剂和类似物,其相对量为有效 地满足每一这种成分所需功能的用量。可视需要,在本发明的微乳液 或它与其它稳定剂组分的混合物配混到聚氯乙烯树脂组合物内之前、 之中或之后添加这些成分。\n润滑剂的实例是选自褐煤蜡、脂肪酸酯、PE蜡、酰胺蜡、氯化烷 属烃、甘油酯、脂肪酮、硅氧烷基润滑剂中的那些及其组合。\n填料的实例可以是由白云石、硅灰石、硅酸盐、粘土、滑石、玻 璃纤维、玻璃珠、木粉、云母、炭黑、石墨、岩石粉末、重晶石、滑 石、高岭土和白垩组成的组中的一种或多种。\n颜料的实例可以是选自TiO2、氧化锆基颜料、BaSO4、氧化锌(锌 白)和锌钡白(硫化锌/硫酸钡)、炭黑、炭黑/二氧化钛混合物、氧化铁 颜料、Sb2O3、(Ti、Ba、Sb)O2、Cr2O3尖晶石,如钴蓝和钴绿,Cd(S、 Se)、海洋蓝、有机颜料,例如偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、 苝颜料、二酮吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料中的那些。\n加工助剂的实例是可商购的加工助剂,如以商品名Paraloid, 例如ParaloidK-120N、ParaloidK-125、ParaloidK-147获自 于Rohm and Haas,以商品名Metablue,例如MetablueP-501和 MetablueP-550获自于Elf Atochem之类的来源。\n抗冲改性剂的实例是可商购的抗冲改性剂,如以商品名 Paraloid,例如ParaloidBTA715、ParaloidBTA733和 ParaloidKM获自于Rohm and Haas,以商品名Kane Ace,例如Kane AceB-52和Kane AceB-58获自于Kaneka,和以商品名Tyrene, 例如Tyrene3615和Tyrin 3614A获自于Dow Chemical之类的来源。\n下述非限制性实施例是本发明的例举。\n实施例1\n将200g Ca(OH)2和900ml Isopar M(异烷属烃溶剂,Exxon)引入 到3升四颈圆底烧瓶中,并在搅拌下加热到125℃。缓慢添加318g油 酸。以240ml/min引入CO2,同时维持反应温度在125℃下。在附属的 Dean-Stark分水器中监控所收集的水的总速度。一旦加完所有油酸, 终止羧化,和使温度升高到193℃。在该点处,收集2ml水。\n然后添加在100ml Isopar M中浆化的10g山梨醇,在240ml/min 的CO2下,再开始羧化,并伴随着逐渐添加甘油(约1ml/min),直到添 加总计42ml甘油。当通过滴定表明不再存在Ca(OH)2的证据时,在连 续羧化的情况下,使反应进行额外的1小时。收集总计48ml水。过滤 反应产物中的固体物质,并气提,以除去任何残留的溶剂。获得具有 9.2wt%的Ca(1.5wt%为油酸盐形式和7.7wt%为碳酸盐形式)和在25℃ 下粘度为1010cP的透明金黄色产物。\n实施例2\n将200g Ca(OH)2和900ml Isopar M引入到3升四颈圆底烧瓶中, 并在搅拌下加热到140℃。在以240ml/min引入CO2的情况下,缓慢添 加318g平均分子量为288的松浆油脂肪酸,同时维持反应温度在约 140℃下。在附属的Dean-Stark分水器中监控水的收集总速度。一旦 加完所有松浆油脂肪酸,终止羧化,和使温度升高到190℃。在该点处, 收集5ml水。\n添加在100ml Isopar M中浆化的10g山梨醇,然后加热反应混合 物到190℃。接下来,添加15ml甘油。在240ml/min的CO2下,再开 始羧化,并伴随着逐渐添加甘油(约1ml/min),直到添加总计45ml甘 油。当通过滴定表明不再存在Ca(OH)2的证据时,在连续羧化的情况 下,使反应进行额外的1小时。收集总计50ml水。过滤反应产物中的 固体物质,并气提,以除去任何残留的溶剂。获得具有10.3wt%的Ca (2.3wt%为树脂酸盐形式和8.0wt%为碳酸盐形式)和在25℃下粘度为 1240cP的透明金黄色产物。\n实施例3\n在搅拌下,向12升烧瓶中引入Alfonic 1216-1.3(用13个氧化 乙烯乙氧基化的C12-C26醇的混合物)(1338g)、Neodol 45(主要含有 C14醇的醇的混合物)(180g)、Isopar G(异烷属烃溶剂,Exxon)(3600ml) 和氢氧化钙(733g),并加热到140℃。在除去中和形成的水的情况下, 缓慢添加新癸酸(582g)且升高温度到160℃。然后添加20g甘油,接着 以221ml/min的速度将CO2连续添加到反应体系内。为了防止起泡, 随后添加甘油。在持续8小时总计添加180g甘油之后,羧化反应混合 物额外3小时,一直到收集总计211g水的馏出液。过滤反应产物中的 固体物质并气提,以除去溶剂。获得具有10.9wt%的Ca(1wt%的Ca 为氢氧化物形式、2.3wt%的Ca为新癸酸盐形式和7.6wt%的Ca为碳酸 盐形式)和在25℃下粘度为1550cP的浅黄色产物。\n实施例4\n向3升树脂烧瓶中引入康乃馨油(250g)、油酸FDA(129g)、ZnO (20g)和20ml水。在剧烈搅拌下加热反应器到107℃,一直到内容物变 澄清。升高反应温度到140℃和除去15ml水。将额外45g ZnO加入到 烧瓶内,并持续搅拌5分钟。然后添加10g山梨醇,和升高反应温度 到180℃。引入20g甘油,和在数分钟搅拌之后,在240ml/min的CO2 速度下开始羧化4小时。然后过滤反应产物中的固体物质。获得具有 5.8wt%的Zn(3wt%的Zn为油酸盐形式和2.8wt%的Zn为碳酸盐形式) 和在25℃下粘度为1034cP的浅黄色产物。\n实施例5\n向3升树脂烧瓶中引入康乃馨油(176.2g)、油酸FDA(216.6g)、 ZnO(31.2g)和20ml水。在剧烈搅拌下加热混合物到104℃,一直到内 容物变澄清。升高反应温度到140℃和除去15ml水。将额外31.2gZnO 加入到烧瓶内,并持续搅拌5分钟。然后添加15g山梨醇,和升高反 应温度到180℃。引入20g甘油,和在数分钟搅拌之后,在240ml/min 的CO2速度下开始羧化5小时。然后过滤反应产物中的固体物质。获 得具有9.42wt%的Zn(5wt%的Zn为油酸盐形式和4.42wt%的Zn为碳 酸盐形式)和在25℃下粘度为1165cP的褐色产物。\n实施例6\n向3升树脂烧瓶中引入康乃馨油(143.8g)、松浆油脂肪酸 (258.9g)、ZnO(37.3g)和20ml水。在剧烈搅拌下加热混合物到103℃, 一直到内容物变澄清。升高反应温度到130℃和除去15ml水。将额外 27gZnO加入到烧瓶内,并持续搅拌5分钟。然后添加15g山梨醇,和 升高反应温度到140℃。然后引入20g甘油,和在数分钟搅拌之后,在 240ml/min的速度下引入CO25小时。在羧化过程中使温度升高到 180℃,然后过滤反应产物中的固体物质。获得具有10.1wt%的Zn(6wt% 的Zn为油酸盐形式和4.1wt%的Zn为碳酸盐形式)和在25℃下粘度为 1560cP的褐色产物。\n实施例7\n向3升树脂烧瓶中引入康乃馨油(143.8g)、油酸(258.9g)、ZnO (37.2g)和20ml水。在剧烈搅拌下加热混合物到106℃,一直到内容物 变澄清。升高反应温度到160℃。将额外27gZnO加入到烧瓶内,并持 续搅拌5分钟。然后添加15g山梨醇,和升高反应温度到180℃。引入 20g甘油,和在数分钟搅拌之后,在240ml/min的CO2速度下开始羧化。 在5小时羧化之后,添加10g Ca(OH)2,和在相同速度下持续羧化2 小时。然后过滤反应产物中的固体物质。获得具有8.8wt%的Zn(为油 酸锌和碳酸锌的混合物形式)、0.4wt%的Ca(为油酸盐和碳酸盐的混合 物形式)和在25℃下粘度为640cP的浅褐色产物。\n实施例8\n向1升四颈烧瓶中引入150g康乃馨油、150g Neodol 23.1和138g 氢氧化钙。在搅拌下加热混合物到150-155℃。然后添加84.5g松浆 油脂肪酸和25g三乙醇胺。在收集水的同时,在4小时的时间段内添 加75.5g二氧化碳。然后过滤粗产物,得到具有9%钙和在25℃下粘 度为130cP的透明琥珀色液体。\n尽管利用一定程度的详细方案以优选形式描述了本发明,但在阅 读前述说明书之后,对其中作出许多变化和改性是可能的且对本领域 的技术人员来说是显而易见的。因此,应当理解,可在除了此处具体 地所述的以外实施本发明,且没有脱离本发明的精神与范围。\n发明背景
法律信息
- 2013-08-21
未缴年费专利权终止
IPC(主分类): C08K 5/098
专利号: ZL 03817930.X
申请日: 2003.06.27
授权公告日: 2008.01.16
- 2010-07-14
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
专利权人由克鲁普顿公司变更为科聚亚公司
地址由美国康涅狄格变更为美国康涅狄格
- 2008-01-16
- 2005-11-23
- 2005-09-21
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 |
1
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1996-05-15
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1994-03-23
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被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有被任何外部专利所引用! |