红光域有机发光染料及其制备方法与用途

1.一种红光域有机发光染料，其特征在于结构如通式I所示：

其中R1为芳香环并环式结构，R2为芳基。
2.如权利要求1所述的红光域有机发光染料的制备方法，其特征在于按如下步 骤进行：
第一步：CHO-R2的合成：
在0-5℃下，分别将新蒸馏出的磷酰氯和欲甲酰化的芳香基化合物溶于适量新蒸 馏出且干燥的二甲基甲酰胺中至完全溶解，其中欲甲酰化的芳香基化合物与磷酰氯 的摩尔比为1∶1.15～1∶1.2，然后将上述两种溶液混合为反应溶液；反应溶液被加 热到90～100℃，搅拌2～24小时，反应溶液温度降至室温并倒入体积为反应溶液体积 2倍左右的冰水中；用饱和弱无机碱将体系酸碱度调至pH＝7左右至有沉淀出现，将 此溶液在0-4℃下放置过夜；然后将此溶液过滤得沉淀，将此沉淀分别用水和非极性 有机溶剂洗涤，洗涤后的沉淀溶于中等极性有机溶剂中，滤掉不溶物并除去溶剂， 经干燥得到CHO-R2；
或  
将新蒸馏出的磷酰氯、欲甲酰化的芳香基化合物和N，N-甲基甲酰基-苯胺溶于 体积为磷酰氯体积5倍的干燥溶剂1，2，4-三氯苯或甲苯中，其中欲甲酰化的芳香基化 合物与N，N-甲基甲酰基-苯胺的摩尔比为1∶10；新蒸馏出的磷酰氯与N，N-甲基甲酰 基-苯胺的摩尔比为1∶1.1；在5～10℃下反应1～4小时，然后室温下搅拌过夜；然后 加入与反应混合液大约等体积的水，用重量百分比浓度为10％强无机碱水溶液调节 反应体系的酸碱度大约至pH＝8，蒸馏出溶剂1，2，4-三氯苯或甲苯；反应残余物经过 滤、水洗、干燥，硅胶柱层析纯化产品得到CHO-R2；
第二步：2-羟基查尔酮的合成：
分别将CHO-R2、邻羟基芳基乙酮溶解于适量极性有机溶剂中至溶解完全，其 中CHO-R2与邻羟基芳基乙酮的摩尔比为1∶1，并且向CHO-R2的极性有机溶液中加 入体积为其体积2.5倍的重量百分比浓度为10％的强无机碱水溶液，然后在室温搅拌 下，将邻羟基芳基乙酮的极性有机溶液，以每分钟2毫升左右的滴速滴入CHO-R2的 极性有机溶液中，室温下继续搅拌48～60小时至有固体析出；再在反应溶液中加入 相当于反应液一半体积的蒸馏水，用酸中和至中性有大量固体析出，进一步纯化， 得到2-羟基查尔酮；
或
将CHO-R2与相转移混合溶液按1摩尔CHO-R2∶1700毫升相转移混合溶液的比 例混合，称其为溶液1；邻羟基芳基乙酮与四氢呋喃按1摩尔邻羟基芳基乙酮∶700 毫升左右四氢呋喃的比例混合，称其为溶液2；在室温下，将溶液2以每分钟2毫升 左右的滴加速度滴入溶液1中，得到相转移混合反应液；相转移混合反应液逐渐升 温至50℃左右搅拌48～50小时；然后将相转移混合反应液蒸馏除去反应体系中的四 氢呋喃，加入与相转移混合溶液中四氢呋喃等体积的水，再用体积为相转移混合溶 液中四氢呋喃的体积3倍的中等极性有机溶剂分4次萃取；合并萃取液，用干燥剂干 燥，过滤，除去溶剂；进一步纯化得到2-羟基查尔酮；
第三步：3-羟基黄酮的合成：
在0-5℃温度范围内将2-羟基查尔酮溶于适量极性有机溶剂中至完全溶解，将 重量百分比浓度为20％的强无机碱水溶液加入其中，然后以每分钟0.2毫升左右的速 度向其中滴加重量百分比浓度为30％过氧化氢溶液，其中每摩尔2-羟基查尔酮加500 毫升重量百分比浓度为20％的强无机碱水溶液，过氧化氢与2-羟基查尔酮的摩尔比 为5∶1；反应液在室温下继续搅拌24～30小时至固体析出，用酸中和至中性，进一步 纯化得到3-羟基黄酮。
3.如权利要求2所述的红光域有机发光染料的制备方法，其特征在于所述的相 转移混合溶液由四氢呋喃-水-季铵盐-强无机碱组成，其中季铵盐的摩尔浓度为2× 10-3摩尔/升；强无机碱的摩尔浓度为40摩尔/升；四氢呋喃与水的体积比为10∶3。
4.如权利要求2所述的红光域有机发光染料的制备方法，其特征在于所述的弱 无机碱为醋酸钠；非极性有机溶剂为石油醚、环己烷、正己烷或正庚烷；中等极性 有机溶剂为乙醚、四氢呋喃或二氧六环；极性有机溶剂为醇类或乙腈；强无机碱为 氢氧化钠或氢氧化钾；酸为冰醋酸或稀盐酸；干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠或 氯化钙；季胺盐为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵。
5.如权利要求1所述的红光域有机发光染料的用途，其特征在于：用于研制电 致发光器件、制作辐射检测器或用于环境极性探针。

本发明属于有机发光材料技术领域，特别是涉及红光域有机发光染料及其制备 方法与用途。\n研制有机发光化合物用于环境极性探针、闪烁器、电致发光信息显示材料是当 前材料科学中的研究热点之一。\n有机发光材料与无机物相比，其特点是：易于加工成型，成本低廉，通过分子 设计可制备出符合特殊要求的发光材料。陈金鑫等人在台北市中国化学会发行的 《有机电激发光材料的新发展，化学》中国台湾85年1月至3月第五十四卷第一期， 140-141页及《大分子讨论会》1997年125卷49-58页(C.H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，K.P. Klubek，Macromol.Symp.125(1997)p.49-58)的文章中报导电致发光中所用的在红 光域发光的有机染料有三类。第一类是电子给体—电子受体基团组成的化合物，这 类化合物的发光由于来自电荷转移态，发光峰往往宽散，而且浓度大时会形成分子 间电荷聚集体猝灭发光，降低发光效率。第二类是刚性环染料，如方酸菁，其刚性 结构使得它们从Franck-Condon态发射荧光，波形尖锐，色度纯正。但由于Stoke位 移很小，无法避开自吸收而难以得到高的发光效率。第三类是大共轭体系环状化合 物，如酞菁类，它们的发光波形虽窄，但最大发射波长已接近700nm，为暗红，很 难从分子设计上调整结构。因此，至今未能得到满意的红光域发光染料。\n本发明的目的是为了克服上述发光材料的缺陷，提供一类能够在红光域发光的 具有激发态分子内质子转移(ESPT)的有机发光染料及其制备方法。这类染料在非 极性溶剂中或固体膜中发光波形窄，Stoke位移大，能避开自吸收，通过改变取代基， 使有机发光染料根据需要调整在红光域内的发光波长。\n本发明的具有激发态分子内质子转移(ESPT)的红光域有机发光染料结构如通 式I所示(3-羟基黄酮)：\n\n其中R1为芳香环并环式结构，R2为芳基。\n本发明的具有激发态分子内质子转移(ESPT)的红光域有机发光染料的 合成路线如下：\n\n\n\n其中R1为芳香环并环式结构，R2为芳基。\n本发明的具有激发态分子内质子转移(ESPT)的红光域有机发光染料的 合成方法按如下步骤进行：\n第一步：CHO-R2的合成：\n在0-5℃下，分别将新蒸馏出的磷酰氯(POCl3)和欲甲酰化的芳香基化合物 (R2H)溶于适量新蒸馏出且干燥的二甲基甲酰胺(DMF)中至完全溶解，其中R2H与POCl3的摩尔比为1∶1.15～1∶1.2，然后将上述两种溶液混合为反应溶液。反应溶 液被加热到90～100℃，搅拌2～24小时，反应溶液温度降至室温并倒入体积为反应溶 液体积2倍左右的冰水中。用饱和弱无机碱将反应体系酸碱度调至pH＝7左右至有沉 淀出现，将此溶液在0-4℃下放置过夜，大约为12～24小时。然后将此溶液过滤得沉 淀，此沉淀分别用水和非极性有机溶剂洗涤，洗涤后的沉淀溶于中等极性有机溶剂 中，滤掉不溶物并除去溶剂，经干燥得到CHO-R2。\n或用N，N-甲基甲酰基-苯胺制备起始原料CHO-R2。将新蒸馏出的磷酰氯 (POCl3)、欲甲酰化的芳香基化合物(R2H)和N，N-甲基甲酰基-苯胺溶于体积为磷酰 氯(POCl3)体积5倍的干燥的溶剂1，2，4-三氯苯或甲苯中，其中欲甲酰化的芳香基化合 物(R2H)与N，N-甲基甲酰基-苯胺的摩尔比为1∶10；新蒸馏出的磷酰氯与N，N-甲 基甲酰基-苯胺的摩尔比为1∶1.1。在5～10℃下反应1～4小时，然后室温下搅拌过夜， 大约10～24小时。然后加入与反应混合液大约等体积的水，用重量百分比浓度为10％ 强无机碱水溶液调节反应体系的酸碱度大约至pH＝8，蒸馏出溶剂1，2，4-三氯苯或甲 苯。反应残余物经过滤、水洗、干燥，硅胶柱层析纯化产品得到CHO-R2，并回收 多余的未醛基化的芳香化合物(R2H)。\n第二步：2-羟基查尔酮的合成，其结构式如下：\n\n分别将甲酰化的芳香基化合物(CHO-R2)、邻羟基芳基乙酮溶解于适量极性 有机溶剂中至溶解完全，其中甲酰化的芳香基化合物(CHO-R2)与邻羟基芳基乙 酮的摩尔比为1∶1，并且向甲酰化的芳香基化合物(CHO-R2)的极性有机溶液中 加入体积为其体积2.5倍的重量百分比浓度为10％的强无机碱水溶液，然后在室温搅 拌下将邻羟基芳基乙酮的极性有机溶液，以每分钟2毫升左右的滴速滴入芳香基化 合物的极性有机溶液中，室温下继续搅拌48～60小时至有固体析出，再在反应溶液 中加入相当于反应液一半体积的蒸馏水，用酸中和至中性有大量固体析出，进一步 纯化，得到2-羟基查尔酮。\n若甲酰化的芳香基化合物(CHO-R2)在单一极性有机溶剂中溶解度差，反应 可在相转移溶液中进行。所述的相转移溶液由四氢呋喃-水-季铵盐-强无机碱组成， 其中季铵盐的摩尔浓度为2×10-3摩尔/升；强无机碱的摩尔浓度为40摩尔/升；四氢 呋喃与水的体积比为10∶3。具体步骤如下：\n将甲酰化的芳香基化合物(CHO-R2)与相转移混合溶液按1摩尔甲酰化的芳香 基化合物(CHO-R2)∶1700毫升相转移混合溶液的比例混合(称为溶液1)；邻羟基 芳基乙酮与四氢呋喃按1摩尔邻羟基芳基乙酮∶700毫升左右四氢呋喃的比例混合 (称为溶液2)。在室温下，将溶液2以每分钟2毫升左右的滴加速度滴入溶液1中， 得到相转移混合反应液。相转移混合反应液逐渐升温至50℃左右搅拌48～50小时， 然后将相转移混合反应液蒸馏除去反应体系中的四氢呋喃，加入与相转移混合溶液 中四氢呋喃等体积的水，再用体积为相转移混合溶液中四氢呋喃的体积3倍的中等 极性有机溶剂分4次萃取。合并萃取液，用干燥剂干燥，过滤，除去溶剂。进一步 纯化得到2-羟基查尔酮。\n第三步：3-羟基黄酮的合成，其结构式如下：\n\n在0-5℃温度范围内将2-羟基查尔酮溶于适量极性有机溶剂中至完全溶解，将重 量百分比浓度为20％的强无机碱水溶液加入其中，然后以每分钟0.2毫升左右的速度 向其中滴加重量百分比浓度为30％过氧化氢溶液，其中每摩尔2-羟基查尔酮加500 毫升重量百分比浓度为20％的强无机碱水溶液，过氧化氢与2-羟基查尔酮的摩尔比 为5∶1。反应液在室温下继续搅拌24～30小时至固体析出，用酸中和至中性，进一步 纯化得到3-羟基黄酮。\n其中，所述的弱无机碱为醋酸钠等；非极性有机溶剂为石油醚、环己烷、正己 烷或正庚烷等；中等极性有机溶剂为乙醚、四氢呋喃或二氧六环等；极性有机溶剂 为醇类或乙腈等；强无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾等；酸为冰醋酸或稀盐酸等；干 燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠或氯化钙等；季铵盐为十六烷基三甲基溴化铵或十 六烷基三甲基氯化铵。\n本发明的3-羟基黄酮的发光原理如下：\n\n                分子正常激发态    激发态分子内\n                                  质子转移体\n本发明红光域有机发光染料具有如下一些性质：\n以实施例1所述的2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮为例：\n1.真空蒸镀膜的发光行为：\n用真空蒸镀法将2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮制成厚度为150纳米的均匀薄膜，测 量其吸收及发射，如图1所示。从图1可看出，其最大吸收光谱峰位(λAmax)为448 纳米，在薄膜中分子周围不受外界环境影响，化合物以分子内质子转移态存在，因 此不能发射分子正常激发态荧光，荧光由激发态分子内质子转移体发射，其最大荧 光光谱峰位(λEmax)为618纳米，为红光。吸收光谱与荧光光谱两个峰位有170纳米 之差，因此可忽略染料自吸收对发光效率的干扰。由于本发明的化合物激发态分子 内质子转移体发光峰半峰宽为173310cm-1，远比陈金鑫等人在台北市中国化学会发 行的《有机电激发光材料的新发展，化学》，中国台湾85年1月至3月第五十四卷第 一期文章中所报道的分子内或分子间电荷转移(CT)态的半峰宽(105596cm-1)窄， 所以本发明的红光域有机发光染料利于色度控制，用此有机发光染料作出的膜可用 于制作辐射检测器与电致发光器件。\n2.不同极性中的发光行为：\n2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮，结构式如下：\n\n作2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮在不同极性溶剂中的荧光光谱，从图2可看出2-久 罗尼啶基-3-黄酮的分子正常激发态发射荧光波长随环境极性增加而红移，根据表 1，其荧光光谱的λEmax(以波数υem表示)与溶剂介电参数(ET(30))作图符合直线关 系，如图3所示。因此，本发明的红光域有机发光染料可用作荧光探针。\n表1  2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮分子正常激发态最大荧光波长(以\n波数υem表示)，溶剂极性参数(以ET(30)表示)，斜率与截距\n                     υem        ET(30)a\n溶剂              (×103cm-1)  (kcal/m)\n乙腈                19.305        46.0\n丙酮                19.685        42.2\n1，2-二氯乙烷       20.012        41.9\n氯仿                20.534        39.1\n溴苯                20.644        37.5\n甲苯                21.088        33.9\n四氯化碳            21.645        32.5\n斜率：    -0.16671\n截距：    26.92011\n相关系数：-0.98474\n其中：cm为厘米；\n      kcal/m为千卡/米；\n      ET(30)a为文献测定值，所述文献为C.赖卡特编著《有机化学\n      中的溶剂效应》1979年纽约第242-244页的文章\n      (C.Reichardt“Solvent effects in organic chemistry”，\n      p.242-244.Verlag Chemie Weinheim，New York，1979.)\n      将υem和ET(30)a值输入计算机，由Origin 5.0程序直接画出图3并给出斜\n      率，截距与相关系数。\n以用乙腈/甲苯不同比例混合溶剂为例，随着乙腈比例增大，溶剂极性随之增 大，2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮正常激发态发射荧光波长(λEmax)红移，如图4所 示。算出每种混合溶剂中λEmax相应的波数υem，在图3的纵坐标找准位置，便可从 直线上找出它相应的横坐标上所显示的溶剂极性参数ET(30)，即按照图3、表1的直 线关系给出的斜率为-0.16671，截距为26.92011，根据用下述公式很容易计算出 分子所处环境的极性ET(30)：\n            υem＝-0.16671×ET(30)+26.92011\n将计算的数据列于表2，可看出根据图3、表1计算的ET(30)值，与文献报道的 数据相差无几，用这种荧光探针方法测算环境极性不用复杂贵重仪器，简单易行。\n          表2用2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮作荧光探针\n           计算乙腈/甲苯不同比例混合溶剂的极性\n                        υem       ET(30)\n混合溶剂体积比     (×103cm-1)   (kcal/m)\n甲苯                  21.088        34.9(33.9)a\n甲苯∶乙腈＝90∶10    20.325        39.5\n甲苯∶乙腈＝70∶30    19.881        42.2\n乙腈                  19.305        45.7(46.0)a\n其中，cm为厘米；\n      kcal/m为千卡/米；\n      (33.9)a和(46.0)a为文献测定值，所述文献为C.赖卡特编 著《有机化学中的溶剂效应》1979年第242-244页的文章 (C.Reichardt“Solvent effects in organic chemistry”，p.242-244 Verlag Chemie Weinheim，New York，1979.)。\n本发明的主要特点如下：\n1.本发明的发光有机染料的吸收波长一般在紫外或可见区的短波长部分，但它 们的激发态分子内质子转移体的发光在长波方向。通过分子设计，改变取代基可在 红光区范围内调节它们发射的荧光光谱最大波长(λEmax)位置以及能带位置。\n2.由于本发明的发光有机染料的吸收光谱λAmax与荧光光谱的λEmax相差较 大，可忽略染料自吸收对发光效率的干扰。\n3.本发明的发光有机染料在非极性有机溶剂中或固态时，不存在分子内或分子 间电荷转移(CT)态，从激发态分子内质子转移态发光，发射的荧光峰不宽散，利 于色度控制。\n4.本发明的发光有机染料的分子正常激发态发射荧光的波长随环境极性增加 而红移，其荧光光谱的λEmax与溶剂介电参数ET(30)作图成直线关系。\n本发明的发光有机染料的主要用途如下：\n1.可以用于环境极性的探针：\n发红光的3-羟基黄酮在不同极性有机溶剂中荧光光谱的λEmax与溶剂介电参 数ET(30)作图可得到一条直线。因此，根据它荧光光谱的λEmax在直线上的位置可 计算出染料分子所处环境的极性。\n2.可以用于制作辐射检测器：    \n这种具有激发态分子内质子转移体的发光体的染料，荧光波长可大幅度红移， 克服染料自吸收对发光的干扰。当它受光激发会有效发光，有望制成塑料闪烁器用 于检测辐射。\n3.可以用作电致发光材料\n本发明的发光有机染料的吸收波长一般在短波区域，但可通过分子设计使它们 的激发态分子内质子转移体的发光在红光域，波峰较窄；还可改变取代基使染料的 电位改变，以适应电致发光器件的要求，提高发光效率。\n附图说明：\n图1-2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮镀膜的吸收与荧光光谱\n图2-2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮在不同极性溶剂中的荧光光谱\n图3-2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮分子正常激发态最大荧光波长(以\n    波数υem表示)对溶剂极性参数(ET(30))作图的直线关系\n图4-2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮在乙腈/甲苯混合溶剂中的荧光光谱\n附图标号：\n1-吸收光谱   2-荧光光谱    3-乙腈    4-1，2-二氯乙烷    5-溴苯\n6-甲苯       7-甲苯∶乙腈＝90∶10    8-甲苯∶乙腈＝70∶30\n下面结合实施例进一步说明本发明：\n                        实施例1\n2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮的合成：\n第一步甲酰基久罗尼啶的合成：\n反应路线如下：\n\n在0℃下将新蒸馏出的2毫升磷酰氯(0.023摩尔)加入装有9毫升新蒸馏出且干 燥的二甲基甲酰胺(DMF)的50毫升梨形瓶中至完全溶解。将3.5克(0.02摩尔)久罗 尼啶溶于3.5毫升新蒸馏出且干燥的二甲基甲酰胺(DMF)并加入上述梨形瓶中制 成反应溶液。反应溶液被加热到95℃左右，搅拌2小时，温度降至室温并倒入30毫 升冰水中。用饱和醋酸钠将体系调至pH＝7左右，有浅绿色沉淀出现，冰箱中放置过 夜。过滤并分别用水和正己烷洗涤沉淀，沉淀溶于乙醚，滤掉不溶物，除去溶剂， 经干燥得甲酰基久罗尼啶，重量为2.8克，产率69％，其性状为浅绿色固体。1H核磁 共振数据(CDCl3)，化学位移(ppm)：1.98(t，4H，CH2)，2.78(t，4H，CH2Ar)，3.28(t，4H， CH2N)，7.28(s，2H，Ar)，9.58(s，1H，CHO)；m/z 202(M+1)+。\n第二步：久罗尼啶基-2-羟基查尔酮的合成：\n反应路线如下：\n\n将4克(0.02摩尔)甲酰基久罗尼啶加入250毫升三口瓶中，用20毫升无水乙醇 溶解，并加入50毫升重量百分比浓度为10％的氢氧化钠水溶液，尔后在10分钟内滴 加2.94克(0.02摩尔)邻羟基苯乙酮的20毫升无水乙醇溶液，反应液呈黄色。在室 温下继续搅拌60小时，有黄色固体析出。在溶液中加入45毫升蒸馏水，用冰醋酸中 和至中性，大量紫红色固体析出，抽滤与水洗。用重量百分比浓度为95％乙醇重结 晶，干燥得久罗尼啶基-2-羟基查尔酮，重量为4.29克，产率65％。1H核磁共振数据 (CDCl3)，化学位移(ppm)：1.98(m，4H，CH2)，2.77(t，4H，CH2 Ar)，3.27(t，4H， CH2N)，6.9-7.9(m，8H，Ar)；m/z 320(M+1)+。\n第三步2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮的合成：\n反应路线如下：\n\n在2℃左右下将3.3克(0.01摩尔)久罗尼啶基-2-羟基查尔酮放入100毫升三口瓶 中，用20毫升甲醇溶解，并加入5毫升重量百分比浓度为20％的氢氧化钠水溶液， 尔后在大约30分钟内滴加5.5毫升重量百分比浓度为30％(0.05摩尔)过氧化氢溶 液。反应液在室温下继续搅拌28小时，金黄色固体析出，用冰醋酸中和至中性，抽 滤。得黄红色固体，在无水乙醇中重结晶得2-久罗尼啶基-3-羟基黄酮，重量为2.84 克，产率82％。1H核磁共振数据(CDCl3)，化学位移(ppm)：2.00(m，4H)，2.75(t，4H)， 3.31(t，4H)，6.5-8.0(m，6H)；m/z 334(M+1)+。\n                          实施例2\n4-三苯基胺基-3-羟基黄酮的合成：\n第一步 甲酰基三苯基胺的合成：反应路线如下：\n\n在100毫升圆底烧瓶中加入混合均匀的N，N-甲基甲酰基-苯胺(4毫升，0.033摩 尔)，新蒸馏出的磷酰氯(2.6毫升，0.03摩尔)，13毫升干燥的1，2，4-三氯苯，再 加入80克三苯基氨(0.33摩尔)制成反应液，反应液在8℃左右反应2.5小时，室温 下搅拌24小时。然后加入20毫升的水，用重量百分比浓度为10％氢氧化钠水溶液调 节反应液酸碱性使反应液的pH值约为8，蒸馏出溶剂1，2，4-三氯苯。反应残余物经过 滤、水洗、干燥，硅胶柱层析纯化产品(洗脱液为石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝10∶1 (体积∶体积))，回收72.6克三苯基胺，得到甲酰基三苯基胺，重量为5.3克，产率： 64.3％，其性状为浅绿色。1H核磁共振数据(CDCl3)，化学位移(ppm)：7.0-7.3(m，14H， Ar)，9.64(s，1H，CHO)；m/z 274(M+1)+。\n第二步 三苯基胺基-2-羟基查尔酮的合成：\n反应路线如下：\n\n先配制四氢呋喃-水-季铵盐-强无机碱相转移混合溶液，其中季铵盐的摩尔浓度 为2×10-3摩尔/升；强无机碱的摩尔浓度为40摩尔/升；四氢呋喃与水的体积比为10∶ 3；具体：四氢呋喃(40毫升)-水(12毫升)-十六烷基三甲基溴化铵(36毫克，10-4 摩尔)-氢氧化钠(8克，2摩尔)。\n将8.2克(0.03摩尔)的甲酰基三苯基胺与51毫升相转移混合溶液一起加入250毫 升圆底烧瓶中。在室温下，向上述反应液中10分钟内滴加邻羟基苯乙酮4.1克(0.03 摩尔)的四氢呋喃溶液(四氢呋喃的体积为21毫升)。逐渐升温至50℃左右搅拌48 小时左右。蒸馏除去体系中的四氢呋喃，加入40毫升的水，用120毫升的乙醚分4次 萃取。合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂。用乙醇重结晶，干燥， 得三苯基胺基-2-羟基查尔酮，重量6.7克，产率57.1％，性状为红色固体。1H核磁共 振数据(CDCl3)，化学位移(ppm)：6.8-8.0(m，20H，Ar)；m/z 392(M+1)+。\n第三步 2-三苯基胺基-3-羟基黄酮的合成：\n反应路线如下：\n\n在4℃左右将3.9克(0.01摩尔)三苯基胺基-2-羟基查尔酮放入100毫升三口瓶中， 用20毫升重量百分比浓度为95％的乙醇溶解，加入5毫升重量百分比浓度为20％的氢 氧化钠水溶液，尔后在大约30分钟内滴加5.5毫升重量百分比浓度为30％(0.05摩 尔)过氧化氢溶液。反应液在室温下继续搅拌24小时，黄色固体析出，冰醋酸中和 至中性，抽滤。得桔红色固体，在无水乙醇中重结晶得2-三苯基胺基-3-羟基黄酮， 重量为3.3克，产率81.1％。1H核磁共振数据(CDCl3)，化学位移(ppm)：6.7-8.2(m， 18H)；m/z 406(M+1)+。