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专利名称 | 超支化共聚酰胺、基于该超支化共聚酰胺的组合物和其制备方法 |
申请号 | CN00808558.7 | 申请日期 | 2000-05-05 |
法律状态 | 权利终止 | 申报国家 | 中国 |
公开/公告日 | 2002-06-19 | 公开/公告号 | CN1354767 |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | 暂无 | IPC分类号 | 暂无查看分类表>
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申请人 | 罗迪亚尼尔公司 | 申请人地址 | 法国布洛涅-比扬古
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权利人 | 罗迪亚尼尔公司 | 当前权利人 | 罗迪亚尼尔公司 |
发明人 | F·布克莱尔;J-F·萨希 |
代理机构 | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人 | 王杰 |
摘要
本发明涉及超支化型共聚酰胺(HBPA)、其生产方法和其用作添加剂、特别是用作热塑性聚合物组合物中的熔体粘度改性剂的用途。该共聚酰胺通过单体(I)A-R-Bf与单体(II)A′-R′-B′或相应的内酰胺之间的反应获得,其中所述单体(I)为A-R-Bf,其中A和B分别为第一类和第二类聚合官能团,它们能够相互反应,R为基于烃的物质,f为每个单体B的总数(优选2≤f≤10)所述单体(II)为:A′-R′-B′,其中A′、B′和R′分别具有与上述在通式(I)中对A、B和R给出的相同的含义。该HBPA具有的I/II摩尔比应使0.125≤I/II≤2。(I)或(II)中的至少一种物质R或R′为脂族、环脂族或芳脂族物质。例如:A=NH2和B=COOH或A=COOH和B=NH2,其中F=2。A′=NH2和B′=COOH或A′=COOH和B′=NH2A-R-B2,例如5-氨基间苯二甲酸或3,5-二氨基苯甲酸,和A′-R′-B′=ε-己内酰胺。使用其中加入本发明HBPA的聚合物组合物(例如PA)获得的纱线、薄膜和模塑部件也包括在本发明中。
1.一种通过如下反应获得的超支化共聚酰胺:
-至少一种如下通式(I)的单体:
(I) A-R-Bf
其中A为第一类聚合-反应性官能团,选自胺或胺盐型,或酸、 酯、酰卤和酰胺型反应性官能团;B为能够与A反应的第二类聚合-反 应性官能团,选自酸、酯、酰卤和酰胺型,或胺或胺盐型反应性官能 团;R为非必要地含有杂原子的基于烃的物质;f为每个单体的反应性 官能团B总数:f≥2,
-与至少一种如下通式(II)的双官能单体:
(II)A′-R′-B′或相应的内酰胺,
其中A′、B′和R′分别具有与上述在通式(I)中对A、B和R给出的相 同的含义;
其特征在于
I/II摩尔比定义如下:
0.05<I/II;
和至少一种单体(I)或(II)中的至少一种物质R或R′为脂族、环脂 族或芳脂族物质。
2.根据权利要求1的超支化共聚酰胺,其特征在于每个单体(I) 的反应性官能团B总数:2≤f≤10。
3.根据权利要求1的超支化共聚酰胺,其特征在于I/II摩尔比 为0.125≤I/II≤2。
4.根据权利要求1的超支化共聚酰胺,其特征在于:
单体(I)和(II)中的基于烃的物质R和R′各自分别包括:
i至少一个线性或支化脂族基团;
ii和/或至少一个环脂族基团;
iii和/或至少一个包含一个或多个芳核的芳基;
iv和/或至少一个芳脂族基团;这些基团(i)、(ii)、(iii)和(iv) 还非必要地被取代和/或包含杂原子。
5.根据权利要求1至4任一项的超支化共聚酰胺,其特征在于至 少一些双官能单体(II)为预聚物形式。
6.根据权利要求5的超支化共聚酰胺,其特征在于聚合-反应性 官能团A、B、A′和B′选自羧酸类和胺官能团。
7.根据权利要求1的超支化共聚酰胺,其特征在于它包括如下通 式(III)的“核”单体:
(III) R1(B″)n
其中:
-R1为取代或未取代的基于烃的基团;
-B″为与B或B′相同性质的反应性官能团;
-n≥1。
8.根据权利要求7的超支化共聚酰胺,其特征在于单体(III) 中1≤n≤100。
9.根据权利要求7的超支化共聚酰胺,其特征在于R1为硅氧烷、 线性或支化烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或环脂族基团,其可包括不 饱和键和/或杂原子。
10.根据权利要求1至4任一项的超支化共聚酰胺,其特征在于 它包括如下通式(IV)的“链限制”单体:
(IV) R2-A″
其中:
-R2为取代或未取代的基于烃的基团;
-和A″为与A或A′相同性质的反应性官能团。
11.根据权利要求10的超支化共聚酰胺,其特征在于R2为硅氧 烷、线性或支化烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环脂族基团,其可包 括不饱和键和/或一个或多个杂原子。
12.根据权利要求1至4任一项的超支化共聚酰胺,其特征在于 通式(I)的单体为其中A表示胺官能团,B表示羧酸官能团、R表示芳 基和f=2的化合物。
13.根据权利要求1至4任一项的超支化共聚酰胺,其特征在于 单体(I)选自:
-5-氨基间苯二甲酸,
-6-氨基十一烷二酸,
-3-氨基庚二酸,
-天冬氨酸,
-3,5-二氨基苯甲酸,
-3,4-二氨基苯甲酸,
-赖氨酸,
-和其混合物。
14.根据权利要求1至4任一项的超支化共聚酰胺,其特征在于 通式(II)的二官能单体选自:
-ε-己内酰胺和/或相应的氨基酸:氨基己酸,
-和/或对-或间氨基苯甲酸,
-和/或11-氨基十一烷酸,
-和/或月桂基内酰胺和/或相应的氨基酸:12-氨基十二烷酸.
15.根据权利要求1至4任一项的超支化共聚酰胺,其特征在于 单体(IV)与二官能单体(I)的摩尔比定义如下:
(IV)/(I)≤10
并且“核”官能单体(III)与多官能单体(I)的摩尔比可定义如下:
(III)/(I)≤1。
16.根据权利要求15的超支化共聚酰胺,其特征在于单体(IV)与 二官能单体(I)的摩尔比为(IV)/(I)≤ 5。
17.根据权利要求15的超支化共聚酰胺,其特征在于单体(IV)与 二官能单体(I)的摩尔比为0≤(IV)/(I)≤2。
18.根据权利要求15的超支化共聚酰胺,其特征在于“核”官能 单体(III)与多官能单体(I)的摩尔比为(III)/(I)≤1/2。
19.根据权利要求15的超支化共聚酰胺,其特征在于“核”官能 单体(III)与多官能单体(I)的摩尔比为0≤(III)/(I)≤1/3。
20.根据权利要求7的超支化共聚酰胺,其特征在于
-它为各自由一种或多种树状结构构成的颗粒形式,
-在树状结构的焦点,通过带有一个或多个所考虑的官能团的单体 (III),
-和/或在树状结构的外围,通过带有一个或多个所考虑的官能团的单 体(IV)进行官能化。
21.一种制备权利要求1的超支化共聚酰胺的方法,其特征在于 在单体(I)相互之间
A-R-Bf (I)
其中A为第一类聚合-反应性官能团,选自胺或胺盐型,或酸、 酯、酰卤和酰胺型反应性官能团;B为能够与A反应的第二类聚合-反 应性官能团,选自酸、酯、酰卤和酰胺型,或胺或胺盐型反应性官能 团;R为非必要地含有杂原子的基于烃的物质;f为每个单体的反应性 官能团B总数:f≥2,
和与单体(II)之间进行缩聚,
A′-R′-B′或相应的内酰胺(II)
其中A′、B′和R′分别具有与上述在通式(I)中对A、B和R给出的相 同的含义;
所述单体(II)也可相互之间和非必要地与单体(III)和/或(IV)反 应
R1(B″)n (III)
其中R1为取代或未取代的基于烃的基团;B″为与B或B′相同性质 的反应性官能团;n≥1
R2-A″ (IV)
其中R2为取代或未取代的基于烃的基团;A″为与A或A′相同性质 的反应性官能团;
该缩聚在合适的温度和压力条件下进行;该缩聚在熔体、溶液中 或在固态下。
22.根据权利要求21的方法,其特征在于所述缩聚在熔体或在溶 液中进行,其中将单体(II)用作溶剂。
23.根据权利要求21的方法,其特征在于使用至少一种缩聚催化 剂。
24.一种基于根据权利要求1的超支化共聚酰胺的化合物,其特 征在于它包含:
-根据权利要求1的具有末端官能团的超支化共聚酰胺;
-与至少一些末端官能团连接的化合物,这些化合物选自离子、金属离 子、基于金属或金属氧化物的颗粒,并通过离子或螯合相互作用与末 端官能团连接。
25.一种制造根据权利要求24的化合物的方法,其特征在于它通 过在超支化共聚酰胺合成后对其进行化学处理获得。
26.一种基于根据权利要求1的超支化共聚酰胺的化合物,其特 征在于它包括不同于酰胺官能团的通过至少一种选自单体(I)、(II)、 (III)或(IV)的单体携带的官能团。
27.一种制备权利要求26的化合物的方法,其特征在于该方法为: 在单体(I)相互之间和与单体(II)之间进行缩聚,所述单体(II)也可相 互之间和非必要地与单体(III)和/或(IV)反应,其中至少一种单体带 有与反应形成酰胺键的化学官能团不同的官能团。
28.根据权利要求1的超支化共聚酰胺的用途,其用作线性或支 化聚合物的流变改性剂。
29.根据权利要求28的用途,其中超支化共聚酰胺用作聚酰胺和 或聚酯的流变改性剂。
30.根据权利要求24的化合物的用途,其用作线性或支化聚合物 的流变改性剂。
31.根据权利要求26的化合物的用途,其用作线性或支化聚合物 的流变改性剂。
32.根据权利要求1的超支化共聚酰胺的用途,其用作改性聚合 物材料的热机械性能的试剂。
33.根据权利要求32的用途,其中超支化共聚酰胺用作改性聚酰 胺和/或聚酯的热机械性能的试剂。
34.根据权利要求24的化合物的用途,其用作改性聚合物材料的 热机械性能的试剂。
35.根据权利要求26的化合物的用途,其用作改性聚合物材料的 热机械性能的试剂。
36.根据权利要求20的超支化共聚酰胺的用途,其用作改性包括 聚酰胺和/或聚酯的聚合物材料的亲水/疏水性能的添加剂。
37.根据权利要求24的化合物的用途,其用作改性包括聚酰胺和 /或聚酯的聚合物材料的亲水/疏水性能的添加剂。
38.根据权利要求26的化合物的用途,其用作改性包括聚酰胺和 /或聚酯的聚合物材料的亲水/疏水性能的添加剂。
39.根据权利要求1的超支化共聚酰胺的用途,其用作改性热塑 性聚合物的染色性能的添加剂。
40.根据权利要求39的用途,其中超支化共聚酰胺用作改性聚酰 胺或聚酯的染色性能的添加剂。
41.根据权利要求24的化合物的用途,其用作改性热塑性聚合物 的染色性能的添加剂。
42.根据权利要求26的化合物的用途,其用作改性热塑性聚合物 的染色性能的添加剂。
43.根据权利要求29,33,26,37,38,40任何一项的用途,其 特征在于聚酰胺为尼龙-6。
44.根据权利要求1的超支化共聚酰胺的用途,其用作有机和/或 无机产品的分散体的稳定剂。
45.根据权利要求44的用途,其中超支化共聚酰胺用作有机和/ 或无机产品的水分散体的稳定剂。
46.根据权利要求24的化合物的用途,其用作有机和/或无机产品 的分散体的稳定剂。
47.根据权利要求26的化合物的用途,其用作有机和/或无机产品 的分散体的稳定剂。
48.一种热塑性聚合物组合物,其特征在于它包含:
-聚合物基料;
-至少一种包含至少一种根据权利要求1的超支化共聚酰胺的添 加剂。
49.根据权利要求48的热塑性聚合物组合物,其特征在于包含超 支化共聚酰胺的添加剂相对于组合物总质量的干重%的存在比例为: 0.001至70。
50.根据权利要求48的组合物,其特征在于包含超支化共聚酰胺 的添加剂相对于组合物总质量的干重%的存在比例为:0.001至50。
51.根据权利要求48的组合物,其特征在于包含超支化共聚酰胺 的添加剂相对于组合物总质量的干重%的存在比例为:0.001至30。
52.根据权利要求48的组合物,其特征在于基料基于尼龙-6。
53.一种分散体或溶液,其特征在于其包含:
-液体分散体或溶解介质;
-至少一种分散的有机和/或无机产品;
-和至少一种包含至少一种根据权利要求20的官能化超支化共聚 酰胺的稳定剂。
54.一种分散体或溶液,其特征在于其包含:
-液体分散体或溶解介质;
-至少一种分散的有机和/或无机产品;
-和至少一种包含至少一种根据权利要求24的化合物的稳定剂。
55.一种分散体或溶液,其特征在于其包含:
-液体分散体或溶解介质;
-至少一种分散的有机和/或无机产品;
-和至少一种包含至少一种根据权利要求26的化合物的稳定剂。
56.权利要求53至55任一项的分散体或溶液,其特征在于液体 分散体或溶解介质是水。
57.制品,其通过成型权利要求26的聚合物组合物获得。
58.根据权利要求57的制品,其通过模塑、注塑、注射/吹塑、 挤出、挤出/吹塑或纺丝获得。
59.根据权利要求57的制品,其为纱线、纤维、薄膜或吹塑或模 塑部件。
法律信息
- 2020-04-24
未缴年费专利权终止
IPC(主分类): C08G 83/00
专利号: ZL 00808558.7
申请日: 2000.05.05
授权公告日: 2004.11.03
- 2004-11-03
- 2002-06-19
- 2002-06-05
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有引用任何外部专利数据! |
被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 1 | | 2009-10-22 | 2009-10-22 | | |