水解散装发射药和/或爆炸物制得的肥料及其制备方法

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水解散装发射药和/或爆炸物制得的肥料及其制备方法\n技术领域\n[0001] 本发明属于含能材料的处理方法领域，具体涉及一种水解散装发射药和/或爆炸物制得的肥料，还涉及该肥料的制备方法。\n背景技术\n[0002] 绝大多数发射药或炸药常用于军事领域，以完成推进、炸毁、抛射等作战目的，是人身防卫、陆海空和航空宇航等武器的能源。发射药或炸药都具有一定的使用寿命，到了寿命的发射药或炸药，其不稳定性和不安全性会急剧增加，成为过期发射药或炸药。同时，由于大部分的发射药或炸药都是有毒的，所以废弃的发射药或炸药也是对环境危害较大的污染源，与生活和工业垃圾相比，尽管过期发射药或炸药数量相对较少，但由于它的燃烧、爆炸及毒性特征，加之其储存、销毁过程中极易自燃或自爆，仍然对环境构成了较大的威胁，制造恐怖气氛的同时并具有潜伏的危险，成为一种世界性公害，因此，合理处理废弃的发射药或炸药已成为世界各军事大国亟需解决的难题。\n[0003] 过期发射药或炸药处理方法分为以下几种：\n[0004] 1.传统的处理方法\n[0005] 露天焚烧方法，将废弃的发射药或炸药运至远离城市的场地焚烧，该方法的缺点是，无法控制对环境的污染程度，废弃的发射药或炸药焚烧后，会生成大量的高浓度致癌物质，并生成较多的氮的氧化物；在焚烧时，还有可能生成如钡、硒等卤化物与氧化物以及其它的固态燃烧产物，它们会随空气或水土流失侵害人类和环境；掩埋法，将发射药或炸药加工成浆状注入深井，该方法的缺点是会对土壤产生污染；生物降解法，将废弃发射药或炸药作为细菌的食物，在一定的温度和pH下，用细菌降解过期发射药与炸药，缺点是该方法的效率不高；\n[0006] 2.焚烧炉焚烧\n[0007] 该方法与露天焚烧的区别是，此方法是将发射药或炸药投入焚烧炉中销毁，该方法的缺点是，资金耗费较大，设备维修以及燃料消耗都需要一定的经费；\n[0008] 3.将过期发射药或炸药转变为非含能物质\n[0009] 例如加碱水解法、熔融盐破坏法、超临界水氧化法；加碱水解法其原理是通过发射药或炸药与碱发生水解反应，生产有机盐和无机盐；熔融盐破坏法的原理是，熔融盐是碱或碱土金属的碳酸盐和卤化物，它们是热传递物质和反应介质，对氧化反应起催化作用，并通过形成稳定的盐中和酸性气体，该方法的虽然能有效安全的销毁爆炸废弃物，但是其处理效率低，而且还存在一定的安全隐患；\n[0010] 超临界水氧化法用于破坏过期与报废发射药或炸药，反应在超临界水氧化反应器中进行，以达到破坏过期与报废发射药或炸药的目的，该方法的缺点是，工艺复杂，设备投资大，且处理废弃炸药的量有限，也不能充分利用其能量；\n[0011] 4.废弃发射药或炸药的钝感化\n[0012] 将废弃的发射药或炸药与稀释剂或填料混合可以降低其能量或燃速，之后再进行相关储存和处理。\n[0013] 发射药或炸药的特征之一是自身发生化学反应并释放出能量，因此处理废弃发射药或炸药的最好方法是将其变废为宝，为人类所利用。过期发射药或炸药常见的再利用方法是：\n[0014] (1)作锅炉的辅助燃料：将过期发射药或炸药用溶液溶解之后送入锅炉，或与燃料油混合后再喷入锅炉；\n[0015] (2)作为民用炸药：废弃发射药或炸药的直接利用，如黄色的炸药梯恩梯从弹中取出后，经过净化成片，直接引入到工业粉状炸药中，一些较为敏感的发射药或炸药，例如黑索今(RDX)，则要作钝感处理之后再利用；制作的特种混合物炸药，将这些发射药或炸药用于金属加工和作其它用途，例如：金属爆炸复合、爆炸切割、爆炸成型、爆炸强化和爆炸硬化、爆炸铆接和焊接、爆炸消除应力，以及爆炸粉末压实等，该类炸药的售价较高，但是消耗量较小，它不是大规模处理过期与报废发射药或炸药的用效途径。\n[0016] 以上方法中，将发射药或炸药转变为非含能物质的方法，如果进一步对非含能物质进行利用，变废为宝，不仅能消除过期与报废发射药或炸药给人类和环境带来的潜在危害，而且也可以使其再利用，为人类造福。因此，针对这一目的，需要作进一步研究。\n发明内容\n[0017] 为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种水解散装发射药和/或爆炸物制得的肥料，还提供了该肥料的制备方法。\n[0018] 水解散装发射药和/或爆炸物制得的肥料，该肥料的主料为：由散装发射药和爆炸物水解得到的水解物，具体为：该水解物由散装发射药和/或爆炸物与碱溶液、腐植酸盐反应制得；辅料包括下述的组分中的至少一种：\n[0019] \n[0020] \n[0021] 水溶性铁盐、水溶性硼盐、水溶性镁盐、水溶性铜盐、水溶性锌盐、水溶性钼盐、水溶性硒盐。\n[0022] 优选的，上述的主料水解物为60-95份；辅料为10-40份，辅料中各组分的重量份数如下：\n[0023] \n[0024] 水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份。\n[0025] 上述的水溶性铁盐为Fe2(SO4)3、水溶性硼盐为Na2B8O13·4H2O、水溶性镁盐为MgSO4、水溶性铜盐为CuSO4、水溶性锌盐为ZnSO4、水溶性钼盐为Na2MoO4·2H2O、水溶性硒盐为Na2SeO4·10H2O。\n[0026] 水解散装发射药和/或爆炸物制备肥料的方法，包括下述的步骤：\n[0027] a.配制溶液：配制质量浓度为5-45％的KOH或5-30％的NH4OH或5-40％的NaOH、\n1-10％腐植酸钾或1-10％的腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0028] b.原料预处理：将散装发射药和/或爆炸物粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使散装发射药和爆炸物的含水率在4-6％；在粉碎后的原料散装发射药和/或爆炸物中加入物料重2-8倍的水，再加入微生物降解，微生物为：里氏木霉、绿色木霉、康氏木霉、拟康氏木霉、细小青霉、特异青霉、绳状青霉、斜卧青霉、黑曲霉、土曲霉、黑根霉、漆斑霉、疣孢漆斑霉、黑球漆斑霉中的至少一种，调节pH值至6-9，降解24-48h停止，降解温度为30℃-60℃；\n[0029] c.反应：将经过微生物降解后的散装发射药和/或爆炸物送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH在9-11，在反应的同时，加入浓度为20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应进行3-9小时以后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得\n3\nNH3≤300000-80000000ug/m、NOx≤1-150ppm、CO2≤0.05％-0.1％、CO≤10-150ppm、N2O≤250-10000ppm时，停止反应；\n[0030] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液，即所得的水解物；调整溶液的pH值至7-9，按溶液为60-95重量份、辅料为10-40重量份的比例混合，所述的辅料为：NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 \n0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0031] 上述的散装发射药和/或爆炸物为单基发射药类、双基发射药类、推进剂类、三基发射药类、硝基化合物系炸药类、硝胺系炸药类、硝酸酯系炸药类、胺类硝酸盐系炸药类、混合炸药类、有机高分子粘结炸药类、特种混合炸药类中的任一种。\n[0032] 单基发射药类水解得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0033] a.配制溶液：配制质量浓度为10-30％的NaOH、1-10％腐植酸钾/腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0034] b.原料预处理：将单基发射药粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使单基发射药的含水率在4-6％；在粉碎后的单基发射药中加入物料重2-8倍的水，再加入微生物降解，微生物为：里氏木霉、土曲霉、黑根霉、漆斑霉中的至少一种，调节pH值至\n6-8，降解温度40℃-50℃，降解24-36h停止；\n[0035] c.反应：将经过微生物降解后的单基发射药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为\n20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应2-5小时之后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤6200000ug/\n3\nm、NOx≤1ppm、CO2≤0.05％、CO≤10ppm、N2O≤250ppm时，停止反应；\n[0036] d.制肥：待步骤e中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至7-8，在滤液中按照水解物以60-90重量份，辅料10-25重量份的比例混合，辅料具体为：NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO40-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10 份、(NH4)2SO4 0-15 份、Ca(NO3)2 0-15 份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0037] 双基发射药类水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0038] a.配制溶液：配制质量浓度为10-35％的NaOH、1-10％的腐植酸钾/腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0039] b.原料预处理：将双基发射药粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使双基发射药的含水率在4-6％；在粉碎后的双基发射药中按照物料2-8倍重的比例加水，调节pH值，再加入微生物降解，微生物为：康氏木霉、拟康氏木霉、细小青霉、特异青霉中的至少一种，调节pH值至7-8，降解温度30℃-40℃，降解30-42h停止；\n[0040] c.反应：将经过微生物降解后的双基发射药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm，保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为\n20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集\n3\n系统，待反应5-7h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤1200000ug/m、NOx≤2ppm、CO2≤0.1％、CO≤50ppm、N2O≤1000ppm时，停止反应；\n[0041] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH7-9，在滤液中按照水解物80-90重量份、辅料10-20重量份的比例混合，具体为：\nNH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0042] 推进剂类水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0043] a.配制溶液：配制质量浓度为10-30％的NaOH、1-10％腐植酸钾或1-10％的腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0044] b.原料预处理：将推进剂粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使推进剂的含水率在4-6％左右；在粉碎后的原料推进剂按物料5倍重的比例加水，调节pH值，再加入微生物降解，微生物为：黑曲霉、土曲霉、黑根霉、漆斑霉、斜卧青霉中的至少一种，调节pH值至8-9，降解温度50℃-60℃，降解24-32h停止；\n[0045] c.反应：将经过微生物降解后的推进剂送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm，保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，反应的同时，启动废气收集系统，反应\n3\n7-9小时后开始监测NH3、NOx、CO2、N2O的含量；当测得NH3≤300000ug/m、NOx≤2.5ppm、CO2≤0.05％、N2O≤300ppm时，停止反应；\n[0046] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至7-8，在滤液中按照水解物70-85重量份，辅料10-20重量份的比例混合，具体为：NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0047] 硝基化合物类炸药水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0048] a.配制溶液：配制质量浓度为5-30％的NaOH、1-10％腐植酸钾/腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0049] b.原料预处理：将硝基化合物类炸药粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使硝基化合物类炸药的含水率在4-6％左右；在粉碎后硝基化合物类炸药中按照物料2-8倍重的比例加入水，调节pH值，再加入微生物降解，微生物为：里氏木霉、康氏木霉、斜卧青霉、黑曲霉、黑根霉中的至少一种，调节pH值至8-9，降解温度40℃-50℃，降解\n36-48h停止；\n[0050] c.反应：将经过微生物降解后的硝基化合物类炸药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应4-6小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤80000000ug/\n3\nm、NOx≤150ppm、CO2≤0.1％、CO≤150ppm、N2O≤10000ppm时，停止反应；\n[0051] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH8-9，在滤液中按照水解物80-90重量份，辅料10-20重量份的比例混合，具体为：\nNH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0052] 本发明的有益效果在于，采用以上的方法水解散装发射药和/或爆炸物，然后将其制作成可以为人类所利用的肥料，不仅解决了散装发射药和/或爆炸物给人类及人类生存的环境所带来的危害问题，而且变废为宝，成为具有经济价值的肥料。\n具体实施方式\n[0053] 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。\n[0054] 实施例1\n[0055] 水解散装发射药和/或爆炸物制备肥料的方法，包括下述的步骤：\n[0056] a.配制溶液：配制质量浓度为5-45％的KOH或5-30％的NH4OH或5-40％的NaOH、\n1-10％腐植酸钾或1-10％的腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0057] b.原料预处理：将散装发射药和/或爆炸物粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使散装发射药和爆炸物的含水率在4-6％；在粉碎后的原料散装发射药和/或爆炸物中加入物料重2-8倍的水，再加入微生物降解，微生物为：里氏木霉、绿色木霉、康氏木霉、拟康氏木霉、细小青霉、特异青霉、绳状青霉、斜卧青霉、黑曲霉、土曲霉、黑根霉、漆斑霉、疣孢漆斑霉、黑球漆斑霉中的至少一种，调节pH值至6-9，降解24-48h停止，降解温度为30℃-60℃；\n[0058] c.反应：将经过微生物降解后的散装发射药和/或爆炸物送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm，反应时间10-30h，；保持反应釜中物料的pH在9-11，在反应的同时，加入浓度为20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应进行3-9小时以后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当\n3\n测得NH3≤300000-80000000ug/m、NOx≤1-150ppm、CO2≤0.05％-0.1％、CO≤10-150ppm、N2O≤250-10000ppm时，停止反应；\n[0059] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液，即所得的水解物；调整溶液的pH至7-9，按溶液为60-95重量份、辅料为10-40重量份的比例混合，所述的辅料为：NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 \n0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO40-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0060] 上述的散装发射药和/或爆炸物为单基发射药类、双基发射药类、推进剂类、三基发射药类、硝基化合物系炸药类、硝胺系炸药类、硝酸酯系炸药类、胺类硝酸盐系炸药类、混合炸药类、有机高分子粘结炸药类、特种混合炸药类中的任一种。\n[0061] 实施例2\n[0062] 单基发射药类水解得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0063] a.配制溶液：配制质量浓度为10-30％的NaOH、1-10％腐植酸钾/腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0064] b.原料预处理：将单基发射药粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使单基发射药的含水率在4-6％；在粉碎后的单基发射药中加入物料重2-8倍的水，再加入微生物降解，微生物为：里氏木霉、土曲霉、黑根霉、漆斑霉中的至少一种，调节pH值至\n6-8，降解温度40℃-50℃，降解24-36h停止；\n[0065] c.反应：将经过微生物降解后的单基发射药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为\n20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应3-5小时之后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤6200000ug/\n3\nm、NOx≤1ppm、CO2≤0.05％、CO≤10ppm、N2O≤250ppm时，停止反应；\n[0066] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH7-8，在滤液中按照水解物以60-90重量份、辅料10-25重量份的比例混合，辅料具体为：NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 \n0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0067] 实施例3\n[0068] 双基发射药类水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0069] a.配制溶液：配制质量浓度为10-35％的NaOH、1-10％的腐植酸钾/腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0070] b.原料预处理：将双基发射药粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使双基发射药的含水率在4-6％；在粉碎后的双基发射药中按照物料2-8倍重的比例加水，调节pH值，再加入微生物降解，微生物为：康氏木霉、拟康氏木霉、细小青霉、特异青霉中的至少一种，调节pH值至7-8，降解温度30℃-40℃，降解30-42h停止；\n[0071] c.反应：将经过微生物降解后的双基发射药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm，保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为\n20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集\n3\n系统，待反应5-7h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤1200000ug/m、NOx≤2ppm、CO2≤0.1％、CO≤50ppm、N2O≤1000ppm时，停止反应；\n[0072] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至7-9，在滤液中按照水解物80-90重量份、辅料10-20重量份的比例混合，具体为：NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0073] 实施例4\n[0074] 推进剂类水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0075] a.配制溶液：配制质量浓度为10-30％的NaOH、1-10％腐植酸钾或1-10％的腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0076] b.原料预处理：将推进剂粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使推进剂的含水率在4-6％左右；在粉碎后的原料推进剂按物料5倍重的比例加水，调节pH值，再加入微生物降解，微生物为：黑曲霉、土曲霉、黑根霉、漆斑霉、斜卧青霉中的至少一种，调节pH值至8-9，降解温度50℃-60℃，降解24-32h停止；\n[0077] c.反应：将经过微生物降解后的推进剂送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm，保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为20-40％的H2O2和和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，反应的同时，启动废气收集系统，反应\n3\n7-9小时后开始监测NH3、NOx、CO2、N2O的含量；当测得NH3≤300000ug/m、NOx≤2.5ppm、CO2≤0.05％、N2O≤300ppm时，停止反应；\n[0078] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH7-8，在滤液中按照水解物70-85重量份，辅料10-20重量份的比例混合，具体为：\nNH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0079] 实施例5\n[0080] 硝基化合物类炸药水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0081] a.配制溶液：配制质量浓度为5-30％的NaOH、1-10％腐植酸钾/腐植酸钠；浓度为20-40％的H2O2；\n[0082] b.原料预处理：将硝基化合物类炸药粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使硝基化合物类炸药的含水率在4-6％左右；在粉碎后硝基化合物类炸药中按照物料2-8倍重的比例加入水，调节pH值，再加入微生物降解，微生物为：里氏木霉、康氏木霉、斜卧青霉、黑曲霉、黑根霉中的至少一种，调节pH值至8-9，降解温度40℃-50℃降解\n36-48h停止；\n[0083] c.反应：将经过微生物降解后的硝基化合物类炸药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在80-150℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾/腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在20-50％之间，反应压力为0.05-0.15MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH在9-11之间，在反应的同时，加入浓度为20-40％的H2O2和催化剂，催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种，催化剂的加入量占反应物料重的1-10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应4-6小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤80000000ug/\n3\nm、NOx≤150ppm、CO2≤0.1％、CO≤150ppm、N2O≤10000ppm时，停止反应；\n[0084] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至8-9，在滤液中按照水解物80-90重量份，辅料1-20重量份的比例混合，具体为：NH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐Fe2(SO4)3 0-10份、水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O 0-10份、水溶性镁盐MgSO4 0-10份、水溶性铜盐CuSO4 0-10份、水溶性锌盐ZnSO4 0-10份、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O 0-10份、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 0-10份，所得物即肥料。\n[0085] 实施例6\n[0086] 单基发射药类中的9/7发射药水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0087] a.配制溶液：配制质量浓度为15％的NaOH、8％腐植酸钾；浓度为20％的H2O2；\n[0088] b.原料预处理：将9/7发射药粉碎至其细度为30目，粉碎时采用循环水加湿法，使9/7发射药的含水率在4-6％左右；在粉碎后的9/7发射药中按照物料6倍重的比例加入水，加入微生物水解，所加的微生物为：里氏木霉和土曲霉，调节pH值至8，降解温度45℃，降解28h停止；\n[0089] c.反应：将经过微生物降解后的9/7发射药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在110℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾，保持反应中的溶液浓度在40％，反应压力为0.1MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH值在9，在反应的同时，加入浓度为20％的H2O2和催化剂狄瓦尔德合金，催化剂的加入量占物料重的5％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应3小时后开始监\n3\n测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤6200000ug/m、NOx≤1ppm、CO2≤0.05％、CO≤10ppm、N2O≤250ppm时，停止反应，总的反应时间为7小时左右；\n[0090] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至8，在滤液中按照水解物80重量份，(NH4)3PO4 10重量份，水溶性铁盐Fe2(SO4)3 \n5份，水溶性铜盐CuSO4 5份比例混合，所得物即肥料。\n[0091] 实施例7\n[0092] 双基发射药类中的双芳-3-16/1发射药水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0093] a.配制溶液：配制质量浓度为20％的NaOH、10％的腐植酸钠；浓度为20％的H2O2；\n[0094] b.原料预处理：将双芳-3-16/1发射药粉碎至其细度为40目，粉碎时采用循环水加湿法，使双芳-3-16/1发射药的含水率在4-6％；在粉碎后的双芳-3-16/1发射药中按照物料4倍重的比例加入水，调节pH值，再加入微生物降解，所加的微生物为：康氏木霉、拟康氏木霉，调节pH值至8，降解温度40℃，降解32h停止；\n[0095] c.反应：将经过微生物降解后的双芳-3-16/1发射药送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在100℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钠，保持反应中的溶液浓度在40％，反应压力为0.1MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；\n保持反应釜中物料的pH值在9，在反应的同时，加入浓度为20％的H2O2和催化剂狄瓦尔德合金，催化剂的加入量占物料重量的7％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应5\n3\n小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量；当测得NH3≤1200000ug/m、NOx≤2ppm、CO2≤0.1％、CO≤50ppm、N2O≤1000ppm时，停止反应，总的反应时间为10小时左右；\n[0096] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至8，在滤液中按照水解物85重量份，K3PO4 5重量份，水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O \n5重量份，水溶性镁盐MgSO4 5重量份的比例混合，所得物即肥料。\n[0097] 实施例8\n[0098] 推进剂类中的双石-2推进剂水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0099] a.配制溶液：配制质量浓度为20％的NaOH、10％腐植酸钾；浓度为25％的H2O2；\n[0100] b.原料预处理：将双石-2推进剂粉碎至其细度为10-40目，粉碎时采用循环水加湿法，使双石-2推进剂的含水率在4-6％；在粉碎后的双石-2推进剂按照物料4倍重的比例加入水，调节pH值，再加入微生物降解，所加的微生物为：黑曲霉、土曲霉，调节pH值至\n8，降解温度50℃，降解24h停止；\n[0101] c.反应：将经过微生物降解后的双石-2推进剂送入反应釜中反应，控制反应釜中的温度在120℃，在反应釜中加入步骤a中配制好的碱液和腐植酸钾，保持反应中的溶液浓度在40％，反应压力为0.1MPa，在反应过程中不断搅拌，搅拌的速度为80-120rpm；保持反应釜中物料的pH值在10，在反应的同时，加入浓度为25％的H2O2和和催化剂Zn，催化剂的加入量占物料重量的10％，在反应的同时，启动废气收集系统，待反应9小时后开始\n3\n监测NH3、NOx、CO2、N2O的含量；当测得NH3≤300000ug/m、NOx≤2.5ppm、CO2≤0.05％、N2O≤300ppm时，停止反应，总的反应时间为12小时左右；\n[0102] d.制肥：待步骤c中的反应完成后，将溶液过滤去渣，收集去渣后的滤液；调整溶液的pH值至8，在滤液中按照水解物85重量份，NH4NO3 5重量份，水溶性锌盐ZnSO4 5重量份，水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O 5重量份的比例混合，所得物即肥料。\n[0103] 实施例9\n[0104] 硝基化合物类炸药中的梯恩梯炸药水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下：\n[0105] a.配制溶液：配制质量浓度为15％的NaOH、10％腐植酸钾；浓度为20％的H2O2；\n[0106] b.原料预处理：将梯恩梯粉碎至其细度为40目，粉碎时采用循环水加湿法，使梯恩梯的含水率在4-6％左右；在粉碎后的梯恩梯发射药按照物料4倍重的比例加入水，调节pH值，再加入微生物降解，所加的微生物为：里氏木霉和康氏木霉，调节pH值至8，降解温度