一种含多抗霉素与噁唑类化合物的杀菌组合物

1.一种含多抗霉素与噁唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物由有效活性成分及助剂组成，有效活性成分多抗霉素与噁唑菌酮的重量比为64:1至1:64。
2.根据权利要求l所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与噁唑菌酮的重量比为16:1至1:16。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与噁唑菌酮的重量比为8:1至1:8。
4.根据权利要求l所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90%。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80%。
6.根据权利要求l所述的杀菌组合物用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物上的病害的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述的病害为霜霉病、灰霉病、疫病、斑点落叶病、白粉病、炭疽病、枯萎病、立枯病、恶苗病。

一种含多抗霉素与噁唑类化合物的杀菌组合物\n技术领域\n[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含多抗霉素的复配杀菌组合物在作物病害上的应用。\n技术背景\n[0002] 多抗霉素(polyoxin)，分子式：C17H25N5O14，化学名称：肽嘧啶核苷。\n[0003] 结构式：\n[0004] 多抗霉素广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有药害。主要防治对象有小麦白粉病，烟草赤星病，黄瓜霜霉病，瓜类枯萎病，人参黑斑病，水稻立枯病，苹果斑点落叶病，草莓及工葡萄灰霉病，林木枯梢及梨黑斑病等多种真菌病害。\n[0005] 噁霜灵(oxadixy)，分子式为C14H18N2O4，化学名称：2-甲氧基-N-(2-氧代-1，\n3-恶唑烷-3-基)乙酰-2′，6′-二甲基替苯胺。\n[0006] 噁霜灵为内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用且持效期长。对霜霉目病原菌有特效。\n[0007] 噁霉灵(hymexazol)，分子式为C4H5NO2，化学名称：3-羟基-5-甲基异恶唑。\n[0008] 噁霉灵是内吸性杀菌剂，同时又是一种土壤消毒剂。该药与土壤中的铁、铝离子结合，抑制孢子的发芽。恶霉灵能被植物的根吸收及在根系内移动，在植株内代谢产生两种糖苷，对作物有提高生理活性的效果，从而能促进植株生长，根的分孽、根毛的增加和根的活性提高。\n[0009] 噁唑菌酮(famoxadone)，分子式为C22H18N2O4，化学名称：3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑啉-2，4-二酮。\n[0010] 噁唑菌酮为能量抑制剂即线粒体电子传递抑制剂；对复合体III中细胞色素C氧化还原酶有抑制作用。多种抑制呼吸的杀菌剂抑制作用比较(IC50，ppb)：JE874(4.5)；\nICIA 5504(170.0)；BAS 490F(75.0)；SSF-126(3500.0)。其它作用机理在进一步研究中，其有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。\n[0011] 不管是多抗霉素、噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮或是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。本发明组合物中两种活性成分作用机理点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮的复配，目前在国内外尚未见相关报道。\n发明内容\n[0012] 本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有多抗霉素的杀菌组合物。\n[0013] 本发明是通过以下技术方案实现：\n[0014] 一种含多抗霉素与噁唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮的重量比为64∶1至1∶64，更优选的重量比为\n16∶1至1∶16。\n[0015] 所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与噁霜灵的重量比为16∶1至\n1∶16，优选为8∶1至1∶8。\n[0016] 所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与噁霉灵的重量比为16∶1至\n1∶16，优选为8∶1至1∶8。\n[0017] 所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与噁唑菌酮的重量比为16∶1至\n1∶16，优选为8∶1至1∶8。\n[0018] 本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为10％～80％。\n[0019] 本发明的杀菌组合物，可以按需要加入相应助剂及赋形剂，加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂或水剂。\n[0020] 所述的助剂及赋形剂选自：分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、抗冻剂、填料之一种或多种。\n[0021] 所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。\n[0022] 所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。\n[0023] 所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。\n[0024] 所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。\n[0025] 所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。\n[0026] 所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、去离子水中的一种或多种。\n[0027] 所述的含多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对霜霉病、灰霉病、疫病、斑点落叶病、白粉病、炭疽病、枯萎病、立枯病、恶苗病均有很好的防效。\n[0028] 本发明的有益效果：\n[0029] (1)本发明组合物有效活性成分多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；\n[0030] (2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；\n[0031] (3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；\n[0032] (4)本发明组合物对霜霉病、灰霉病、疫病、斑点落叶病、白粉病、炭疽病、枯萎病、立枯病、恶苗病等有特效。\n具体实施方式\n[0033] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。\n[0034] 本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。\n[0035] 实施应用例一 实施配方例\n[0036] 实施例1 70％多抗霉素·噁霜灵可湿性粉剂\n[0037] 多抗霉素8％、噁霜灵62％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、淀粉加至\n100％，混合物进行气流粉碎，制得70％多抗霉素·噁霜灵可湿性粉剂。\n[0038] 实施例2 50％多抗霉素·噁霜灵可湿性粉剂\n[0039] 多抗霉素5％、噁霜灵45％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％多抗霉素·噁霜灵可湿性粉剂。\n[0040] 实施例3 20％多抗霉素·噁霜灵可湿性粉剂\n[0041] 多抗霉素15％、噁霜灵5％、木质素磺酸盐5％、润湿渗透剂F 3％、高岭土加至\n100％，混合物进行气流粉碎，制得20％多抗霉素·噁霜灵可湿性粉剂。\n[0042] 实施例4 80％多抗霉素·噁霜灵水分散粒剂\n[0043] 多抗霉素10％、噁霜灵70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、膨润土加至100％，混合制得80％多抗霉素·噁霜灵水分散粒剂。\n[0044] 实施例5 60％多抗霉素·噁霜灵水分散粒剂\n[0045] 多抗霉素20％、噁霜灵40％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、氯化钠5％、硅藻土加至100％，混合制得60％多抗霉素·噁霜灵水分散粒剂。\n[0046] 实施例6 20％多抗霉素·噁霜灵水分散粒剂\n[0047] 多抗霉素10％、噁霜灵10％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉\n10％、膨润土加至100％，混合制得20％多抗霉素·噁霜灵水分散粒剂。\n[0048] 实施例7 80％多抗霉素·噁霉灵可湿性粉剂\n[0049] 多抗霉素15％、噁霉灵65％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、无患子粉2％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％多抗霉素·噁霉灵可湿性粉剂。\n[0050] 实施例8 50％多抗霉素·噁霉灵可湿性粉剂\n[0051] 多抗霉素5％、噁霉灵45％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％多抗霉素·噁霉灵可湿性粉剂。\n[0052] 实施例9 10％多抗霉素·噁霉灵可湿性粉剂\n[0053] 多抗霉素8％、噁霉灵2％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑\n8％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得10％多抗霉素·噁霉灵可湿性粉剂。\n[0054] 实施例10 70％多抗霉素·噁霉灵水分散粒剂\n[0055] 多抗霉素15％、噁霉灵55％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、膨润土加至100％，混合制得70％多抗霉素·噁霉灵水分散粒剂。\n[0056] 实施例11 50％多抗霉素·噁霉灵水分散粒剂\n[0057] 多抗霉素10％、噁霉灵40％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠\n4％、碳酸氢钠3％、膨润土8％、高岭土加至100％，混合制得50％多抗霉素·噁霉灵水分散粒剂。\n[0058] 实施例12 18％多抗霉素·噁霉灵水分散粒剂\n[0059] 多抗霉素16％、噁霉灵2％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、尿素\n10％、硅藻土加至100％，混合制得18％多抗霉素·噁霉灵水分散粒剂。\n[0060] 实施例13 55％多抗霉素·噁霉灵水剂\n[0061] 多抗霉素15％、噁霉灵40％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、十二烷基苯磺酸钠2％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得55％多抗霉素·噁霉灵水剂。\n[0062] 实施例14 35％多抗霉素·噁霉灵水剂\n[0063] 多抗霉素5％、噁霉灵30％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸钠4％、聚乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得35％多抗霉素·噁霉灵水剂。\n[0064] 实施例15 15％多抗霉素·噁霉灵水剂\n[0065] 多抗霉素10％、噁霉灵5％、木质素磺酸盐4％、十二万基硫酸钠3％、丙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得15％多抗霉素·噁霉灵水剂。\n[0066] 实施例16 60％多抗霉素·噁唑菌酮可湿性粉剂\n[0067] 多抗霉素15％、噁唑菌酮45％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、十二烷基苯磺酸钠\n3％、无患子粉2％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％多抗霉素·噁唑菌酮可湿性粉剂。\n[0068] 实施例17 50％多抗霉素·噁唑菌酮可湿性粉剂\n[0069] 多抗霉素10％、噁唑菌酮40％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％多抗霉素·噁唑菌酮可湿性粉剂。\n[0070] 实施例18 20％多抗霉素·噁唑菌酮可湿性粉剂\n[0071] 多抗霉素5％、噁唑菌酮15％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得20％多抗霉素·噁唑菌酮可湿性粉剂。\n[0072] 实施例19 70％多抗霉素·噁唑菌酮水分散粒剂\n[0073] 多抗霉素15％、噁唑菌酮55％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、膨润土加至100％，混合制得70％多抗霉素·噁唑菌酮水分散粒剂。\n[0074] 实施例20 50％多抗霉素·噁唑菌酮水分散粒剂\n[0075] 多抗霉素10％、噁唑菌酮40％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠\n4％、尿素3％、膨润土6％、高岭土加至100％，混合制得50％多抗霉素·噁唑菌酮水分散粒剂。\n[0076] 实施例21 10％多抗霉素·噁唑菌酮水分散粒剂\n[0077] 多抗霉素8％、噁唑菌酮2％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、尿素\n10％、硅藻土加至100％，混合制得10％多抗霉素·噁唑菌酮水分散粒剂。\n[0078] 实施应用例二：多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮复配对靶标菌室内毒力测定[0079] 试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。\n[0080] 经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。\n[0081] 净生长量(mm)＝测量菌落直径-5\n[0082] \n[0083] 将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：\n[0084] \n[0085] \n[0086] 其中：a、b分别为多抗霉素和噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮在组合中所占的比例。\n[0087] A为多抗霉素\n[0088] B为噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮\n[0089] 试验结果如表所示：\n[0090] 毒力测定结果一：\n[0091] 表1 多抗霉素、噁霜灵及其复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定结果分析表[0092] \n[0093] \n[0094] 由表1可知，多抗霉素、噁霜灵对黄瓜霜霉病菌的EC50分别为1.26mg/L和1.14mg/L。多抗霉素与噁霜灵两者在64∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当多抗霉素与噁霜灵重量比在8∶1至1∶8范围内时增效作用最为明显。\n[0095] 毒力测定结果二：\n[0096] 表2 多抗霉素、噁霉灵及其复配对水稻立枯病菌的毒力测定结果分析表[0097] \n[0098] 由表2可知，多抗霉素、噁霉灵对水稻立枯病菌的EC50分别为1.15mg/L和1.07mg/L。多抗霉素与噁霉灵两者在64∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当多抗霉素与噁霉灵重量比在8∶1至1∶8范围内时增效作用最为明显。\n[0099] 毒力测定结果三：\n[0100] 表3 多抗霉素、噁唑菌酮及其复配对番茄早疫病菌的毒力测定结果分析表[0101] \n[0102] \n[0103] 由表2可知，多抗霉素、噁唑菌酮对番茄早疫病病菌的EC50分别为1.14mg/L和\n1.05mg/L。多抗霉素与噁霉灵两者在64∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当多抗霉素与噁唑菌酮重量比在8∶1至1∶8范围内时增效作用最为明显。\n[0104] 实施应用例三 多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮及其复配防治黄瓜枯萎病药效试验\n[0105] 本实验安排在陕西省蒲城县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、8％噁霜灵可湿性粉剂(市购)、15％噁霉灵水剂(市购)、6％噁唑菌酮水分散粒剂。\n[0106] 于黄瓜枯萎病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：\n[0107] 表3 多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮及其复配防治黄瓜枯萎病药效试验[0108] \n[0109] \n[0110] 由表3可以看出，多抗霉素、噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮能有效的防治黄瓜枯萎病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。\n[0111] 实施例应用四 多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮及其复配防治西瓜炭疽病药效试验\n[0112] 本实验安排在陕西省大荔县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、8％噁霜灵可湿性粉剂(市购)、15％噁霉灵水剂(市购)、6％噁唑菌酮水分散粒剂。\n[0113] 药前调查西瓜炭疽病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：\n[0114] 表4 多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮及其复配防治西瓜炭疽病药效试验[0115] \n[0116] \n[0117] 由表4可以看出，多抗霉素与噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮复配后能有效防治西瓜炭疽病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。\n[0118] 实施应用例五 多抗霉素、噁霜灵、噁霉灵、噁唑菌酮及其复配防治番茄早疫病药效试验\n[0119] 本实验安排在甘肃省白银市靖远县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提