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专利名称 | 聚烯烃微多孔膜 |
申请号 | CN02810075.1 | 申请日期 | 2002-05-16 |
法律状态 | 暂无 | 申报国家 | 中国 |
公开/公告日 | 2004-06-30 | 公开/公告号 | CN1509307 |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | C08J9/26 | IPC分类号 | C;0;8;J;9;/;2;6;;;H;0;1;M;2;/;1;6查看分类表>
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申请人 | 旭化成株式会社 | 申请人地址 | 日本东京都
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专利地址、主体等相关变化,请及时变更,防止失效 |
权利人 | 旭化成株式会社 | 当前权利人 | 旭化成株式会社 |
发明人 | 迁冈则夫;近藤孝彦;妻藤阳子 |
代理机构 | 中原信达知识产权代理有限责任公司 | 代理人 | 樊卫民;郭国清 |
摘要
本发明提供一种聚烯烃微多孔膜,含有的必备成分为粘均分子量为5万~150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B),其组成为:A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B)为51~90wt%,B/(A+B)为10~49wt%,断路温度小于140℃,形成聚乙烯和聚丙烯相互缠绕着的连续相。
1.一种聚烯烃微多孔膜,含有的必备成分为粘均分子量为5万~ 150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B),其 组成为:A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B)为51~90wt%,B/(A+B) 为10~49wt%,其特征在于,断路温度小于140℃,其中的聚乙烯相 和聚丙烯相为相互缠绕着的连续相,并仅使聚乙烯相微多孔化。
2.一种聚烯烃微多孔膜,含有的必备成分为粘均分子量为5万~ 150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B),其 组成为A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B)为51~90wt%,B/(A+B) 为10~49wt%,断路温度小于140℃的聚烯烃微多孔膜,其特征在于, 使聚乙烯相和聚丙烯相形成相互缠绕着的连续相,并仅使聚乙烯相微 多孔化,将该膜断路温度时的冲击强度设为F1,在160℃时的冲击强 度设为F2,则F1≥1g/μm且F2/F1≥0.2。
3.根据在权利要求1或2所述的聚烯烃微多孔膜,其特征在于,
1)断路温度下的热收缩率在30%以下;
2)膜厚为5μm到50μm;
3)空隙率为从30%到80%,及
4)常温冲击强度为5g/μm以上。
4.微多孔膜的制造方法,将含有的必备成分为粘均分子量为5 万~150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B), 且组成为A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B)为51~90wt%,B/ (A+B)为10~49wt%的组合物剪切,熔融混炼,挤压,制成具有聚 乙烯和聚丙烯相互缠绕着的连续相的前驱体,拉伸该前驱体,作成无 孔拉伸薄膜,然后通过110~140℃热处理,仅使聚乙烯相微多孔化。
5.锂电池用隔板,由权利要求1~3的任一项所述的聚烯烃微多 孔膜构成。
技术领域\n本发明涉及聚烯烃微多孔膜,更详细地说,涉及适于做锂电池隔 板的聚烯烃微多孔膜。\n技术背景\n一直以来,聚乙烯微多孔膜被用做锂电池、锂离子电池、锂聚合 物电池等锂电池隔板。\n之所以主要使用聚乙烯微多孔膜,是为了确保电池的安全性,在 130℃~140℃使聚合物熔融堵塞连通孔,使电流断路,为此,聚乙烯 是非常适合的。作为电池隔板使用时,优选断路的温度尽可能低。断 路是由于多孔膜的孔被熔融的树脂堵塞,膜的电阻增大,锂离子流被 切断而产生的现象。\n进而,作为隔板的机械性能,要求其在孔堵塞后仍维持形状不变, 保持电极间的绝缘。然而,聚乙烯隔板在聚合物熔解后有强度降低的 倾向。从而,如何提高耐破膜温度就成为了一个课题。例如,为保证 在150℃时电池的安全性,在美国规格UL1642「锂电池的标准」中规 定了在150℃烘箱中保存10分钟的电池安全评价标准。为达到这个安 全标准,优选隔板在断路的无孔化后,在150℃以上,最好在接近160 ℃也不破膜而维持形状不变,更加优选有这样高温下强度优良的隔 板。还有,在断路状态下,若没有完全无孔化而残留一部分未闭塞的 孔,则由于离子的泄漏产生漏电流,或由于应力集中而破膜,所以优 选断路温度下隔板为完全闭塞的无孔化。\n一直以来,为试图提高聚乙烯隔板的破膜温度,将熔点高的聚丙 烯混合到聚乙烯中,或尝试使用聚乙烯微多孔膜和聚丙烯微多孔膜的 复合层。\n在特开平4-126352、特开平4-206257、特开平5-331306、特开 平8-92403、及特开平9-241411中都公开了含聚乙烯和聚丙烯的微多 孔膜。可是,其中所公开的膜,分别在实施例中都明确地指出,所有 的均为单轴方向拉伸而制成的微多孔膜,有机械方向(MD)和直角 方向(TD)的强度及收缩行为的差别很大的倾向。另外,由于在聚乙 烯的熔点以下的温度沿着MD方向拉伸开孔,所以在聚乙烯熔融的断 路温度附近,必然会沿MD方向有显著的收缩倾向。\n在特开平-234578、特开平6-96753、及特开平6-223802中都记 载着由特定的聚乙烯和聚丙烯组成的隔板,公开的制备方法均为在聚 合物混合物中混入有机溶剂及无机粉体,挤压成型后,从膜中将有机 溶剂及无机粉体提取除去的方法,拉伸倍率低,拉伸温度也在聚乙烯 的熔点以下。\n在特平开10-298324及特平开10-298325中公开的微多孔膜,挤 出聚乙烯、聚丙烯及溶液的混合物后,在聚乙烯的熔点+10℃以下的 温度拉伸而调制。此膜被沿双轴拉伸,各向物性是相同的,其拉伸温 度在组成的聚烯烃的熔点+10℃以下,优选在结晶熔点以下的范围, 还有,热稳定温度也在熔点以下,所以在断路时的热收缩率很大,如 何使在断路温度附近有低的收缩率、低的收缩应力就成为了一个课 题。\n另一方面,在特开平7-268118中,公开了具有超高分子聚乙烯 和超高分子聚丙烯的混合组成,通过相分离得到的微多孔膜。并且公 开了通过形成在聚乙烯中通常所见的具有130℃~140℃熔解温度的结 晶,和具有140℃~152℃的高熔解温度的结晶,使膜在高温下强度增 加的方法。可是,即使在此方法中,也只发现至多能达到150℃时膜 的强度增加,还没有发现在160℃时膜强度的增加。还有一个难题, 即增加聚丙烯的比率,聚丙烯形成连续相时,断路温度变成140℃以 上,断路后,残存有未闭合的孔,由于离子泄漏引起漏电流。基于这 个原因,在本申请中公开的微多孔膜,我们考虑使用聚烯烃和增塑剂 的混合物作为原料,通过所谓“相分离法”制备而成。在相分离法中, 聚乙烯相、聚丙烯相的任一相都形成微多孔,增加聚丙烯的比率,聚 乙烯熔解后聚丙烯相的未闭塞的微多孔增大。再有,由于在特开平7- 268118中记载的聚合物的分子量极大,和增塑剂混合均匀或挤压都会 很困难。\n发明内容\n本发明涉及以聚乙烯和聚丙烯的混合组成为主要成分的聚烯烃隔 板,对于与单由聚乙烯组成的隔板相应的断路温度,优选小于140℃, 更加优选小于138℃的断路温度,并且,在断路温度下有低的收缩率, 断路后完全闭塞,没有微多孔的残留而不会引起电流的泄漏,并且在 高温时膜的强度很高,提供了适合于锂电池用隔板的微多孔膜。\n本发明如下:\n(1)一种聚烯烃微多孔膜,含有的必备成分为粘均分子量为5 万~150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B), 此聚烯烃微多孔膜的组成为:A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B) 为51~90wt%,B/(A+B)为10~49wt%,断路温度小于140℃,形 成聚乙烯和聚丙烯相互缠绕着的连续相。\n(2)一种聚烯烃微多孔膜,含有的必备成分为粘均分子量为5 万~150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B), 其组成为A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B)为51~90wt%,B/ (A+B)为10~49wt%,断路温度小于140℃的聚烯烃微多孔膜,将 该膜断路温度时的冲击强度设为F1,在160℃时的冲击强度设为F2, 则F1≥1g/μm且F2/F1≥0.2。\n(3)如上述(1)或(2)中记载的聚烯烃微多孔膜,其特征在 于,\n1)断路温度下的热收缩率在30%以下;\n2)膜厚为5μm到50μm;\n3)空隙率为从30%到80%,及\n4)常温冲击强度为5g/μm以上。\n(4)微多孔膜的制造方法,将含有的必备成分为粘均分子量为 5万~150万的聚乙烯(A)和粘均分子量10万~150万的聚丙烯(B), 且组成为A+B占整体的80wt%以上,A/(A+B)为51~90wt%,B/ (A+B)为10~49wt%的组合物剪切,熔融混炼,挤压,制成具有聚 乙烯和聚丙烯相互缠绕着的连续相的前驱体,拉伸该前驱体,作成无 孔拉伸薄膜,然后通过110~140℃热处理,形成微多孔化。\n(5)锂电池用隔板,由上述(1)~(3)的任一项所记载的微 多孔膜构成。\n附图说明\n图1为断路温度及短路温度的测试装置的简图。\n图2为断路温度及短路温度的测试装置的局部图。\n图3为断路温度及短路温度的测试装置的局部图。\n具体实施方式\n如上所述,利用聚乙烯和聚丙烯混合而制成微多孔膜的现有技术 已有多个记载,不过至今还没有提供断路温度低,断路温度时的收缩 率小,断路后没有电流泄漏且即使在160℃的高温也维持高强度的微 多孔膜。这是由于聚乙烯和聚丙烯的相构造及孔构造的原因。即,由 于聚乙烯和聚丙烯通常是不相溶的聚合物,用以往的制备方法制备 时,比率高的聚合物为连续相(海),比率低的聚合物为不连续相(岛), 形成所谓的海岛构造,在形成的海岛构造的微多孔膜中,不能同时具 有低的断路温度,高温下的高强度及高温下的低收缩率。\n总之,聚乙烯的比率高,聚乙烯为连续相时,在聚乙烯熔点以上 的温度,膜的强度有降低趋势。这是因为熔点高的聚丙烯处于分散状 态,不能增加强度。另一方面,聚丙烯的比率高,聚丙烯为连续相时, 在聚乙烯熔点以上的温度,膜的强度将升高,但这时断路温度将变高。 这是由于增加聚丙烯的比率,聚丙烯的熔解温度对孔闭塞影响变大的 缘故。在本发明中,使聚乙烯和聚丙烯形成互相缠绕的连续相,即使 温度在聚乙烯的熔点以上,也具有高的强度,且通过仅使聚乙烯相微 多孔化,此膜能不依赖于聚丙烯的比率,在聚乙烯熔融时发生断路而 闭合。\n以下对有关本发明的聚烯烃系列的微多孔膜及其制备方法做详细 的说明。\n作为在本发明中使用的聚乙烯,优选中密度和/或高密度聚乙烯, 还可以使用均聚物,低聚物,或接枝聚合物。特别是如马来酸酐接枝 聚乙烯,在被用于隔板时,由于提高了和电解液的润湿性,从而有很 佳的效果。被使用的聚乙烯(两种以上混合时被混合的聚乙烯)的分 子量,从强度考虑,优选粘均分子量5万以上,更加优选20万以上。 另外,有别于粘均分子量,优选重均分子量为5万以上。或者,优选 粘均分子量在5万以上,且重均分子量为5万以上,更加优选粘均分 子量在20万以上,且重均分子量为5万以上。聚乙烯可以使用一种 或两种以上。粘均分子量在50万以上的超高分子聚乙烯单独或混合 使用时,膜的物性则非常的好。还有,从进行均相熔融混炼方面考虑, 优选粘均分子量在150万以下,且重均分子量在200万以下。本发明 中使用的聚乙烯是在可均相混炼的范围内分子量较高的,这利于形成 具有高温强化效应的高熔点的伸直链晶体。\n总之,特开平5-234578、特开平6-96753、特开平6-223802、特 开平7-268118中,为了相分离而添加有机溶剂(增塑剂),即使使用 超高分子量的聚乙烯,也很难生成具有高温强化效应的高熔点的长伸 展链晶体。本发明具有在不使用有机溶剂情况下,能容易超拉伸,容 易形成伸直链晶体的优点。与此相关,在特开平7-268118中,公开了 聚乙烯的极限粘度[η]如果达不到10dl/g(粘均分子量约为160万),就 不能形成高熔点的伸直链晶体,而在本发明中所形成的微多孔膜,粘 均分子量为20万左右,即能生成高熔点的伸直链晶体。还有,分子 量越高越易生成高熔点的伸直链晶体。相互缠绕的连续相,非剪切场 下,保持高温的同时变成非连续相,但使用高分子的粘度越高,转化 时间越长,越易得到连续相。\n本发明中不限制使用的聚丙烯的种类,可以例举等规聚丙烯、无 规聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物、1-丁烯·丙烯共聚物等,其中优选含 有90%以上等规指数的聚丙烯。还有,所使用的聚丙烯(两种以上混 合时被混入的聚丙烯)的粘均分子量优选在10万以上。另一方面, 和粘均分子量不同,重均分子量优选在10万以上。再有,从进行均 相熔融混炼的观点看,优选粘均分子量在150万以下。使用聚丙烯共 聚物时,结晶熔解温度优选在160℃以上。\n在微多孔膜的组成中,要求聚乙烯和聚丙烯占整体的80wt%以 上。作为其他的成分,还可以适量地添加例如氧化铝或蒙脱石等无机 物,聚乙烯、聚丙烯以外的聚合物,及其抗氧化剂。\n所使用的聚乙烯和聚丙烯的比率,从微多孔膜的空隙率、高温强 化效应方面考虑,必须是聚乙烯占51~90wt%,聚丙烯占10~49wt%。\n本发明中的微多孔膜的特征之一为,尽管聚丙烯比聚乙烯的混合 比低,也形成和聚乙烯相缠绕的连续相。由于聚丙烯形成连续相,则 即使在160℃的高温下,也具有很好的冲击强度。\n混合比率小的聚丙烯是否形成连续相,可以在聚乙烯的晶体熔解 温度上到聚丙烯的晶体熔解温度以下的温度范围内,通过测定膜的强 度是否有强化效应来判断。还有,也可以通过超薄切片的透射电子显 微镜照片来判断。\n聚乙烯和聚丙烯的混合体系通常是不相溶的,在剪切场中,由于 相分离温度的升高,根据选定的特定温度和剪切应力,能够得到均相 溶解状态(详细内容参照由井浩,塑料时代(プラスチツクエ-ジ),2000 年6月,p131~137)。所说的在剪切场中熔融混炼,就是使用大的双 轴挤出机等来完成混练。本申请的制备方法中的熔融混炼还包括,从 挤出机的中间的侧面进口添加必要的成分或第3种成分。\n在双轴挤出机等装置中,熔融混炼的组合物是通过槽型模和T型 模等薄板模,或螺旋型模和旋转型模等圆形模被挤出的。由于停止剪 切的同时,均相体系的相分离先经相互缠绕的连续相,再达到非连续 相,所以,停止剪切后,最好冷却固化使连续相凝固。在模具内,冷 却固化后,可以用固相挤压法挤出。\n前驱体无论是薄片状、薄膜状、管状等所有的形状都没关系。挤 出来的前驱体,拉伸成平面或管状,制成无孔膜。作为平面拉伸,分 为单轴或双轴拉伸,从物性的等向性方面看,双轴拉伸为好,可以使 用依次双轴拉伸和同时双轴拉伸。拉伸温度从膜强度方面考虑,优选 采用100℃~160℃的范围,更加优选130℃~150℃。如果降低拉伸温 度,膜的强度变大,而在断路温度附近的收缩变大。也可以采用低温 拉伸后,高温下热固定。为实现在断路温度下低的热收缩率,在拉伸 或热固定工艺中,优选控制在聚乙烯的结晶熔解温度以上。\n拉伸后的膜,由于是在100℃~150℃,最好在110℃~140℃下 热处理实现多孔化的,形成优选小于140℃,更加优选小于138℃下 断路的微多孔。通过热处理的开孔,例如有选择性地溶解低熔点的聚 乙烯部分或是在熔融状态下将膜热处理后,使用和该液体相溶而不溶 解聚乙烯的洗涤剂中清洗,除去该液体后干燥即能制成。为了防止膜 的收缩,优选在密闭状态下进行热处理。通过本方法开孔,微多孔是 在聚乙烯部分形成。微多孔是否主要在聚乙烯部分形成,可以通过在 小于140℃下将微多孔膜加热处理使之断路后,测定是否有漏电流, 或用电子显微镜观察在表面及断面是否有未闭塞的孔进行判断。作为 用于热处理的液体,可以在石蜡油等碳氢化合物、脂肪族醇、脂肪族 酮、含氮有机化合物、醚、乙二醇、脂肪族酯、硅油等中单独或组合 使用。热处理温度高则热处理时间短。为保持多孔化后的树脂的强度, 处理时间短为好。还有,作为热处理后的清洗溶剂,可以使用己烷等 低沸点的碳氢化合物、含氟醚或氟代烃等含氟有机溶剂、二氯甲烷等 含氯溶剂、甲乙酮等酮类溶剂。\n以下根据实施例做进一步详细地说明。\n实施例中所示的实验方法如下\n(1)膜厚\n用度盘式指示器(尾崎制作所:PEACOCK No.25)测试\n(2)孔隙率\n取20cm角的样品,通过体积和质量,按下式计算。\n孔隙率(%)=(体积(cm3)-质量(g)/聚合物成分的密度)/ 体积(cm3)×100\n(3)常温冲击强度\n使用カト一テツク公司制的KES-G5手提式压缩测试仪,在针尖 的曲率半径0.5mm,冲击速度2mm/sec的条件下进行冲击实验,测定 最大的冲击负荷(g)。将测定值乘以1/膜厚(μm),就换算成1μm的 冲击强度。\n(4)高温冲击强度\n将微多孔膜夹在两个内径13mm,外径25mm的不锈钢制的垫圈 中,用夹子固定周围4个点后,在膜的断路温度,及浸泡在160℃的 硅油(信越化学工业:KF-96-10CS)中30秒后,用和(3)同样的方 法测定冲击强度。\n(5)热收缩率\n将微多孔膜在断路温度的气氛下放置1个小时,求得MD方向、 TD方向每个方向长度的变化。每个样品的热收缩率使用MD、TD的 最大值。\n(6)断路温度\n图1为断路温度测量装置的简图。1是微多孔膜,2A及2B是厚 度为10μm的镍箔,3A及3B是玻璃板。4是电阻测定装置(安藤电器 制LCRメ一タ一AG-4311),和镍箔2A、2B相连接。5是热电偶, 和温度计6相连接。7是数据收集系统,和电阻装置4及温度计6相 连接。8是烘箱,用于加热微多孔膜。\n更详细地说明,如图2所示,把微多孔膜叠加在镍箔2A上,在 纵向上用聚四氟乙烯带固定在镍箔2A上。微多孔膜1被浸入在1mol/l 防氟化的锂溶液(溶剂:丙撑碳酸酯/乙烯碳酸酯/γ-丁内酯=1/1/2)中。 如图3所示,用聚四氟乙烯带贴紧到镍箔2B上,在镍箔2B的中央处 留有15mm×10mm的窗口部分。\n用镍箔2A和2B将微多孔膜1夹好,然后再用玻璃板3A、3B 夹在镍箔的两侧。此时,镍箔2B的窗口部分和多孔膜1处于相对的 位置。两块玻璃板是使用市售的双面夹子固定的。用聚四氟乙烯带将 热电偶5固定在玻璃板上。\n采用上述装置连续测定温度和电阻。以2℃/min的速度将温度从 25℃升高到200℃,电阻在1kHz的交流下测定。所谓断路温度定义为 当微多孔膜的电阻达到103Ω时的温度。\n(7)粘均分子量\n在135℃的萘烷溶液中测定极限粘度[η],通过下面的算式计算 出粘均分子量(Mv)。或极限粘度是根据[高分子分析手册](P58), 通过粘度法确定。\n[η]=6.77×10-4Mv0.67\n实施例1\n将高密度聚乙烯(密度0.95、粘均分子量28万)75重量份、 聚丙烯(密度0.90、粘均分子量25万)25重量份,以及相对于该组 合物为0.3重量份的抗氧化剂四-[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙 酸]季戊四醇酯,用口径为30mm、L/D=48的双轴挤出机在230℃、 500rpm的条件下混炼,从设置在挤出机前端的T型模中被挤出后, 立即在25℃冷却的铸造辊上冷却固化,形成0.5mm厚的薄片。\n将此薄片在135℃下用同时双轴拉伸机进行7×7倍的拉伸后,固 定在支架上,浸泡在130℃的石蜡油中2分钟,然后用甲乙酮清洗即 得到微多孔膜。\n所得到的微多孔膜的物性表示在表1。即使在160℃下也发现了 相当好的高温冲击强度,可以确认聚丙烯相形成连续相,还可以将拉 伸后的薄膜用钌染色,通过透射电子显微镜观察超薄切片,可观察到 聚乙烯相和聚丙烯相形成相互缠绕的连续相。\n实施例2\n将高密度聚乙烯(密度0.94、粘均分子量100万)75重量份、 聚丙烯(密度0.90、粘均分子量25万)25重量份,以及相对于该组 合物为0.3重量份的抗氧化剂四-[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙 酸]季戊四醇酯,用口径为30mm、L/D=48的双轴挤出机在240℃、 500rpm的条件下混炼,从设置在挤压机前端的T型模被挤出后,立 即在25℃冷却的铸造辊上冷却固化,形成0.5mm厚的薄片。\n将此薄片在135℃用同时双轴拉伸机进行7×7倍的拉伸后,浸泡 在130℃的石蜡油中2分钟,然后用甲乙酮清洗即得到微多孔膜。所 得到的微多孔膜的物性表示在表1。\n比较例1\n将高密度聚乙烯(密度0.95、粘均分子量28万)75重量份、聚 丙烯(密度0.90、粘均分子量25万)25重量份,以及相对于该组合 物为0.3重量份的抗氧化剂四-[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸] 季戊四醇酯,使用间歇式混炼机(东洋精机制ラボプラストミル)在 250℃、5rpm的条件下混炼,所得的混炼物在200℃的热压机保持10 分钟,形成0.5mm厚的薄片。\n将此薄片在135℃用同时双轴拉伸机进行7×7倍的拉伸后,浸泡 在130℃的石蜡油中2分钟,然后用甲乙酮清洗即得到微多孔膜。所 得到的微多孔膜的物性表示在表1。\n再有,用透射电子显微镜观察拉伸后的薄膜,能观察到以5~10μm 的聚丙烯为岛的海岛状结构。\n比较例2\n将高密度聚乙烯(密度0.95、粘均分子量28万)75重量份、聚 丙烯(密度0.90、粘均分子量25万)25重量份,以及相对于该组合 物为0.3重量份的抗氧化剂四-[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸] 季戊四醇酯混合,使用加料器投放到口径为30mm、L/D=48的双轴挤 出机中。然后使用侧面加料器将重量百分比为100%的流动的石蜡 (37.78℃的动态粘度为75.9cSt)注入到挤出机中,在230℃、500rpm 的条件下混炼,从设置在挤出机前端的T型模被挤出后,和实施例1 一样,立即在25冷却的铸造辊上冷却固化,形成1mm厚的薄片。\n将此薄片在120℃用同时双轴拉伸机进行7×7倍的拉伸后,将拉 伸膜浸泡在甲乙酮中,将液态的石蜡去除,干燥后即得到微多孔膜。\n所得到的微多孔膜的物性表示在表1。用透射电子显微镜观察 拉伸后的薄膜,能观察到聚丙烯相分散在聚乙烯的连续相中,呈现海 岛状结构。\n在断路温度测试中,断路温度不仅达到142℃,而且刚到断路温 度时的电阻是不稳定的。若用透射电子显微镜观察刚到断路温度的微 多孔膜,可发现聚丙烯相中有未闭塞的孔结构。 实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 混练方法 双轴挤出机 双轴挤出机 混炼机 双轴挤出机 剪切速度 高剪切 高剪切 低剪切 高剪切 原料组成* PE/PP PE/PP PE/PP PE/PP /溶剂 膜厚 μm 20 18 22 20 空隙率 % 57 47 59 40 常温冲击强度 g 310 610 220 400 1μm的常温冲击强度 g/μm 15.5 33.9 10.0 20.0 断路温度时的 冲击强度 g 65 137 62 29 F1 g/μm 3.3 7.6 2.8 1.45 160℃时的冲击强度 g 23 31 3 150℃破膜 F2 g/μm 1.2 1.7 0.1 - F2/F1 0.36 0.22 0.05 - 断路温度 ℃ 131 133 131 142 断路温度时的 热收缩率 % 18 20 15 33\nPE:聚乙烯\nPP:聚丙烯\n工业实用性\n本发明中的微多孔膜兼有优良的高温强度和低的断路温度及在断 路温度时低的收缩率,特别适合于做锂电池中的隔板。
法律信息
- 2022-06-03
专利权有效期届满
IPC(主分类): C08J 9/26
专利号: ZL 02810075.1
申请日: 2002.05.16
授权公告日: 2006.05.10
- 2016-07-13
专利权的转移
登记生效日: 2016.06.23
专利权人由旭化成电子材料株式会社变更为旭化成株式会社
地址由日本东京都变更为日本东京都
- 2009-12-09
专利申请权、专利权的转移(专利权的转移)
专利申请权、专利权的转移(专利权的转移)变更项目:专利权人变更前权利人:旭化成化学株式会社 地址: 日本东京变更后权利人:旭化成电子材料株式会社 地址: 日本东京都登记生效日:2009.10.30
- 2006-09-06
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<变更事项>地址<变更前权利人>日本大阪<变更后权利人>日本东京<登记生效日>2006.07.28
- 2006-09-06
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
<变更事项>专利权人<变更前权利人>旭化成株式会社<变更后权利人>旭化成化学株式会社<登记生效日>2006.07.28
- 2006-05-10
- 2004-09-08
- 2004-06-30
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有引用任何外部专利数据! |
被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有被任何外部专利所引用! |