以焦化活性菌作为生物催化剂降解焦化废水同步产电的方法

1.一种以焦化活性菌作为生物催化剂降解焦化废水同步产电的方法，所述方法是按下列步骤进行的：
(1)焦化细菌活化培养
取焦化厂好氧池及厌氧池的细菌污泥按其质量比为1：1混合，储藏于冷冻室备用；使用时，先置于4℃冷藏室解冻，之后取200g细菌污泥加入400ml焦化细菌营养液，于35℃下活化培养72-120小时；
(2)共基质电化学梯度驯化培养抗单一毒性物质优势产电菌群
首先搭建双室微生物燃料电池装置用于驯化菌种及处理焦化废水，以碳毡为阳极，
20％载铂碳布、载镍碳毡和石墨电刷其中的一种为阴极，分别以焦化废水中四种代表性毒物苯酚、氯化铵、硫化钾、氰化钠与葡萄糖作为共基质，以活化培养好的焦化细菌作为微生物催化剂，在恒外阻模式下电化学培养阳极产电微生物菌群；
在阳极室中加入60ml活化培养好的焦化细菌污泥溶液及20ml葡萄糖含量为1g/L的阳极液，首先分别保持毒性物质浓度恒定，苯酚0.2g/L、氯化铵0.075g/L、硫化钾0.05g/L、氰化钠0.008g/L；依次减小葡萄糖浓度为：1g/L、0.5g/L、0.25g/L和0g/L；最后分别梯度增加毒性物质浓度，依次为：苯酚0.3g/L，0.4g/L，0.5g/L，0.6g/L；氯化铵0.15g/L，0.3g/L，
0.45g/L，0.6g/L，0.75g/L；硫化钾0.15g/L，0.25g/L，0.35g/L，0.45g/L，0.55g/L；氰化钠
0.022g/L，0.036g/L，0.05g/L，0.064g/L，0.078g/L；
采取批式运行方式，连续监测输出电压，当输出电压降低至0.1V时，同时更换阳极液及阴极液，重复多个周期，直至燃料电池所输出最高电压趋于稳定，达0.5-0.6V，最后阳极碳毡上获得驯化培养好的酚优势菌、氨氮优势菌、硫化物优势菌和氰化物优势菌生物膜；
(3)降解焦化废水多种污染物微生物联合驯化培养
将上述四个碳毡表面的生物膜刮下，连同剪碎的碳毡一并放入焦化细菌营养液中活化培养72-120小时；
在阳极室中加入60ml活化培养好的混合焦化细菌污泥溶液及20ml葡萄糖含量为1g/L的阳极液，控制污泥浓度在4000～4500mg/L；
另添加四种毒性物质苯酚0.6g/L、氯化铵0.75g/L、硫化钠0.55g/L、氰化钠0.078g/L，在恒外阻模式下电化学培养；
采取批式运行方式，连续监测输出电压，当输出电压降低至0.1V时，同时更换阳极液及阴极液，重复进行多个周期，直至燃料电池所输出最高电压趋于稳定，最后阳极碳毡上获得驯化培养好的同时降解酚、氨氮、硫化物、氰化物的联合焦化产电菌生物膜；
(4)降解焦化废水同步产电
将上述驯化好的联合焦化产电菌碳毡作为阳极，阳极室由进料泵连续打入焦化废水，阴极室由进料泵连续打入阴极液，阴阳室由离子交换膜隔开，在闭合回路中接入小功率用电器，根据水质情况决定是否需要打回流，同时监测电池两端输出电压，定时监测出水口水质情况，实现处理焦化废水并同时产电，其最大输出功率密度达到630mW/m2。
2.根据权利要求1所述的方法，所述焦化细菌营养液的组成及其含量是：葡萄糖1g/L、NH4Cl 0.31g/L、KCl 0.13mg/L、NaH2PO4·2H2O 6.64g/L、Na2HPO4·12H2O 20.64g/L、CaCl2 
0.01g/L；MgSO4 1.2g/L；NaCl 0.002g/L；FeSO4 6mg/L；MnSO4 0.76mg/L；AlCl3 0.5mg/L；
(NH4)6Mo7O24 3mg/L；H3BO3 1mg/L；NiCl2·6H2O 0.1mg/L；CuCl2 0.53816mg/L；ZnCl2 1mg/L；
CoCl2·2H2O 1mg/L。
3.根据权利要求1所述的方法，所述阳极为三组碳毡材料，首先进行化学处理：
(1)配置体积比为5:1的浓硝酸与5％过氧化氢溶液；
(2)将碳毡置于溶液中，超声清洗30min；
(3)将超声处理过的碳毡放置在坩埚中，用马弗炉于450℃下加热3h；
(4)取出碳毡用蒸馏水反复冲洗，直至pH为7，150℃真空干燥15h；
再进一步对化学处理过的碳毡进行氧化石墨烯电沉积：
(1)将49ml 0.1mol/L的磷酸氢二钠和51ml 0.1mol/L的磷酸二氢钠混合，配置pH为6.8的磷酸缓冲溶液；
(2)将氧化石墨烯在磷酸缓冲溶液中超声溶解8h，配制成5mg/ml的石墨烯溶液；
(3)循环伏安法沉积石墨烯:运用碳毡作工作电极，铂网作对电极，Ag/AgCl电极作参比电极，设置电势扫描范围：0－1.6v，扫速：5mV/s，共扫描70圈。
4.根据权利要求1所述的方法，所述阴极为20％载铂碳布、载镍碳毡和石墨电刷其中的一种。
5.根据权利要求1所述的方法，所述阳极液的组成及其含量是：葡萄糖1g/L、NH4Cl 
0.31g/L、KCl 0.13mg/L、NaH2PO4·2H2O 6.64g/L、Na2HPO4·12H2O 20.64g/L及20ml Wolfe微量元素营养液，其pH为7。
6.根据权利要求1所述的方法，所述阴极液的组成及其含量是：将K3[Fe(CN)6]、Na2HPO4·12H2O及NaH2PO4·2H2O按照质量比为3：1：6配制，调节其pH为7。
7.根据权利要求1所述的方法，所述焦化废水毒性物质的组成及其含量是：硫化物
141.6mg/L、挥发酚225.9mg/L、氨氮210mg/L、氰化物15.7mg/L及COD1800mg/L。
8.根据权利要求1所述的方法，所述双室微生物燃料电池装置，包括阳极室和阴极室，并运用阳离子膜将两室分隔开来；不锈钢网支架两侧紧密压靠两张碳毡阳极，构成一个碳毡-不锈钢网-碳毡三明治结构单元，三明治结构单元用不锈钢丝相连接且交错排开，其间构成迂回曲折的焦化废水通道；阴极用不锈钢丝相连接等距排列；焦化废水先后经过隔油处理工艺及去除悬浮物，从阳极室一端泵入，通过碳毡阳极生物膜间通道，从另一端流出；
或进行再次循环回流；阴极液从一端泵入，从另一端流出。

以焦化活性菌作为生物催化剂降解焦化废水同步产电的方法\n技术领域\n[0001] 本发明涉及一种焦化废水处理的方法，尤其是一种以活性焦化细菌作为生物催化剂，应用微生物燃料电池技术降解焦化废水中酚、氨氮、硫化物、氰化物这些典型污染物，同时将其中所蕴藏的化学能转化为电能的方法。\n背景技术\n[0002] 中国的焦炭年总产量高达约三亿吨，位居世界首位。与此同时所产生的大量焦化废水对环境造成了极大污染。焦化废水是由炼焦高温干馏、熄焦、煤气净化及化学产品精制过程中所产生的高浓度、有毒有害、成分复杂的有机废水。其中有机物以酚类为主，含有苯酚及其同系物、氰化物、硫化物等多种成分，尤其是氨氮占焦化废水总量的50％～70％。焦化废水的排放对水体生物能产生很强的毒害效应，同时具有较强致癌作用，对人体健康造成很大威胁。因此，寻找一种绿色环保而且高效的焦化废水处理方法是迫切需要解决的现实问题。\n[0003] 现有焦化废水处理方法有物理法、化学氧化法、物化法、电化学法、生化法和多种上述方法结合处理法。其中生化处理方法处理效果好、产物毒副作用小而被广泛使用。\n[0004] 叶正芳(中国环境科学，2002,01:32-35)等运用高分子载体固定高效微生物B350(内含28种微生物及纤维酶、淀粉酶、水解酶等)，将其与曝气池组成生物流化床系统处理焦化废水，COD去除率为98.3％、挥发酚去除率为99.7％、NH4+-N去除率为99.9％。\n[0005] 汪家权(环境科学，2010,4：735-741)等利用双室MFC微生物燃料电池处理苯酚废水。阳极采用不锈钢网，阴极为钛基二氧化铅，将废水处理厂厌氧污泥在苯酚和营养液中培养，同时放入不锈钢网以便微生物生长，之后将不锈钢网转移至MFC电池中培养并产电。在苯酚初始浓度3.5g·L-1时，去除率达60％。\n[0006] 冉春秋(土木建筑与环境工程，2012,6：139-144)等利用双室MFC处理污水，采用厌氧硝化和反硝化混合污泥，培养驯化厌氧硝化菌和反硝化菌，利用生物阳极氧化去除有机污染物，生物阴极去除含氮污染物，两室COD、NH4+-N和NO3—N的最高去除率之和分别为\n67.0％、76.9％和84.0％。\n[0007] 宋天顺(可再生能源，2012,11:110-113)等以厌氧污泥启动单室MFC，厌氧污泥MFC在氨氮浓度为488.2mg/L时最大输出功率为454.6mW/m2。\n[0008] 毛艳萍(水处理技术，2010,2:105-111)等利用微生物燃料电池处理模拟含硫废水，硫化物能全部被氧化成单质硫或硫酸盐。进水碳硫质量比大于12.50:1，S2-质量浓度为\n50mg/L时，硫化物氧化成单质硫的转化率可达61％～77％。\n[0009] 骆海萍(环境科学学报，2008,7:1279-1283)等利用微生物燃料电池，在阴阳两极填充石墨颗粒，菌种来自城市污水处理厂，好氧污泥和厌氧污泥等体积混合，以污泥上清液为微生物燃料电池的接种液,同时投加1000mg·L-1葡萄糖作为MFC的燃料。经过几个周期的-1\n稳定运行后,电极上形成稳定的生物膜，以此降解苯酚废水。1000mg·L 苯酚为单一燃料运行时，苯酚去除率达到约90％。\n[0010] 梁镇海(中国化学工程学报，2011,4:570-574)等利用电化学氧化的方法，用Ti/SnO2+Sb2O4/PbO2电极作为工作电极，Pt为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在三电极体系下做循环伏安实验，研究焦化废水中的氨氮进行去除的动力学机理。\n[0011] 对于上述现有的焦化废水处理方法，仍存在一定的缺陷，体现在处理效率低、成本高、部分降解方式过于单一，降解不彻底，工艺复杂，能耗高，不能有效回收利用废水中的化学能。生物燃料电池技术处理焦化废水依托于传统的生化处理方法，将生化厌氧菌和好氧菌在电化学环境下驯化，以此作为该技术的生物催化剂。但是无需耗能，同时将废水中的化学能转化为电能，克服了传统生化法曝气能耗高的缺点。\n发明内容\n[0012] 基于上述现有技术存在的不足，本发明提供一种以焦化活性菌作为生物催化剂降解焦化废水同步产电的方法。\n[0013] 本发明所提供的一种以焦化活性菌作为生物催化剂降解焦化废水同步产电的方法，其所述方法是按下列步骤进行的：\n[0014] (1)焦化细菌活化培养\n[0015] 取焦化厂好氧池及厌氧池的细菌污泥按其质量比为1：1混合，储藏于冷冻室备用。\n使用时，先置于4℃冷藏室解冻，之后取200g细菌污泥加入400ml焦化细菌营养液，于35℃下活化培养72-120小时。\n[0016] (2)共基质电化学梯度驯化培养抗单一毒性物质优势产电菌群\n[0017] 首先搭建双室微生物燃料电池装置。以碳毡为阳极，20％载铂碳布、载镍碳毡和石墨电刷其中的一种为阴极，分别以焦化废水中四种代表性毒物苯酚、氯化铵、硫化钾、氰化钠与葡萄糖作为共基质，以活化培养好的焦化细菌作为微生物催化剂，在恒外阻模式下电化学培养阳极产电微生物菌群；\n[0018] 在阳极室中加入60ml活化培养好的焦化细菌污泥溶液及20ml葡萄糖含量为1g/L的阳极液，首先分别保持毒性物质浓度恒定：苯酚0.2g/L、氯化铵0.075g/L、硫化钾0.05/L、氰化钠0.008g/L，逐渐减小葡萄糖浓度至单一苯酚、氯化铵、硫化钾、氰化钠毒性物质；再依次减小葡萄糖浓度为：1g/L、0.5g/L、0.25g/L和0g/L；最后分别梯度增加毒性物质浓度，依次为：苯酚0.3g/L，0.4g/L，0.5g/L，0.6g/L；氯化铵0.15g/L，0.3g/L，0.45g/L，0.6g/L，\n0.75g/L；硫化钾0.15g/L，0.25g/L，0.35g/L，0.45g/L，0.55g/L；氰化钠0.022g/L，0.036g/L，0.05g/L，0.064g/L，0.078g/L；\n[0019] 采取批式运行方式，连续监测输出电压，当输出电压降低至0.1V时，同时更换阳极液及阴极液，重复多个周期，直至燃料电池所输出最高电压趋于稳定，达0.5-0.6V，最后阳极碳毡上获得驯化培养好的酚优势菌、氨氮优势菌、硫化物优势菌和氰化物优势菌生物膜。\n[0020] (3)降解焦化废水多种污染物微生物联合驯化培养\n[0021] 将上述四个碳毡表面的生物膜刮下，连同剪碎的碳毡一并放入焦化细菌营养液中活化培养72-120小时；\n[0022] 在阳极室中加入60ml活化培养好的混合焦化细菌污泥溶液及20ml葡萄糖含量为\n1g/L的阳极液，控制污泥浓度在4000～4500mg/L；\n[0023] 另添加四种毒性物质苯酚0.6g/L、氯化铵0.75g/L、硫化钾0.55/L、氰化钠0.078g/L，在恒外阻模式下电化学培养；\n[0024] 采取批式运行方式，连续监测输出电压，当输出电压降低至0.1V时，同时更换阳极液及阴极液，重复进行多个周期，直至燃料电池所输出最高电压趋于稳定，最后阳极碳毡上获得驯化培养好的同时降解酚、氨氮、硫化物、氰化物的联合焦化产电菌生物膜。\n[0025] (4)降解焦化废水同步产电\n[0026] 将上述驯化好的联合焦化产电菌碳毡作为阳极，阳极室由进料泵连续打入焦化废水，阴极室由进料泵连续打入阴极液，阴阳室由离子交换膜隔开。在闭合回路中接入小功率用电器，定时监测电池两端输出电压，同时监测出水口水质情况，并据此决定是否需要打回流，实现了处理焦化废水并同时产电，其最大输出功率密度达到630mW/m2。\n[0027] 在上述实施方案中，所述焦化细菌营养液的组成及其含量是：葡萄糖1g/L、NH4Cl \n0.31g/L、KCl 0.13mg/L、NaH2PO4·2H2O 6.64g/L、Na2HPO4·12H2O 20.64g/L、CaCl20.01g/L；MgSO41.2g/L；NaCl 0.002g/L；FeSO46mg/L；MnSO40.76mg/L；AlCl30.5mg/L；(NH4)\n6Mo7O243mg/L；H3BO31mg/L；NiCl2·6H2O 0.1mg/L；CuCl20.53816mg/L；ZnCl21mg/L；CoCl2·\n2H2O 1mg/L；\n[0028] 所述阳极为三组碳毡材料，首先进行化学处理：\n[0029] (1)配置体积比为5:1的浓硝酸与5％过氧化氢溶液；\n[0030] (2)将碳毡至于溶液中，超声清洗30min；\n[0031] (3)将超声处理过的碳毡放置在坩埚中，在450℃条件下加热3h；\n[0032] (4)取出碳毡用蒸馏水反复冲洗，直至pH为7，在150℃时真空干燥15h。\n[0033] 再对化学处理过的碳毡进行氧化石墨烯电沉积：\n[0034] (1)用49ml 0.1mol/L的磷酸氢二钠和51ml 0.1mol/L的磷酸二氢钠，配置pH为6.8的磷酸缓冲溶液；\n[0035] (2)将氧化石墨烯在磷酸缓冲溶液中超声溶解8h，配制成5mg/ml的石墨烯溶液；\n[0036] (3)循环伏安法沉积石墨烯:运用碳毡作工作电极，铂网作对电极，Ag/AgCl电极作参比电极。设置电势扫描范围：0－1.6v，扫速：5mV/s，共扫描70圈。\n[0037] 所述阴极为20％载铂碳布、载镍碳毡和石墨电刷其中的一种。\n[0038] 所述阳极液的组成及其含量是：葡萄糖1g/L、NH4Cl 0.31g/L、KCl 0.13mg/L、NaH2PO4·2H2O 6.64g/L、Na2HPO4·12H2O 20.64g/L及20ml Wolfe微量元素营养液，其pH为\n7。\n[0039] 所述阴极液的组成及其含量是：K3[Fe(CN)6]、Na2HPO4·12H2O及NaH2PO4·2H2O按照质量比为3：1：6配制，调节其pH为7。\n[0040] 所述焦化废水毒性物质的组成及其含量是：硫化物141.6mg/L、挥发酚225.9mg/L、氨氮210mg/L、氰化物15.7mg/L及COD1800mg/L。\n[0041] 所述驯化菌种及焦化废水燃料电池装置包括：阳极室和阴极室，运用阳离子膜将两室分隔开来。不锈钢网支架两侧紧密压靠两张碳毡阳极，构成一个碳毡-不锈钢网-碳毡三明治结构单元，三明治结构单元用不锈钢丝相连接且交错排开，其间构成迂回曲折的焦化废水通道。阴极用不锈钢丝相连接等距排列。焦化废水先后经过隔油处理工艺及去除悬浮物，从阳极室一端泵入，通过碳毡阳极生物膜间通道，从另一端流出，或进行再次循环回流；阴极液从一端泵入，从另一端流出。\n[0042] 实现上述本发明所提供的一种以驯化成熟的焦化细菌作为催化剂，利用微生物燃料电池技术高效降解焦化废水同步产电的方法，以实现在降解焦化废水中高浓度高毒性物质的同时，回收利用毒性物质的化学能，达到废水处理及产电一体化。\n[0043] 本方法极大降低了废水处理的成本，简化了焦化废水处理工艺，无需复杂的操作流程，实现了毒性物质的高降解率，绿色、清洁、环保，变废为宝，达到了高效污水处理及资源有效合理配制的效果，兼备环境和生态效益、社会效益和经济效益。也为废水处理、开发新能源提供了一条有效的途径，为今后新能源的发展提供了更加广阔的前景。\n[0044] 现有焦化废水处理方法操作工艺复杂、成本高、处理效率低、降解不彻底，不能有效回收利用废水中的化学能。与现有技术相比，本发明的优点与积极效果集中体现在如下几个方面：\n[0045] 本方法所采用的共基质电化学梯度驯化培养方式，可以逐渐增强细菌的抗毒适应性，有利于筛选出高效、稳定、抗毒性强的产电菌群。\n[0046] 本方法利用固定床模式，和传统生化法相比，所占据空间小、处理设备简单、操作灵活，根据出水水质可采用连续处理模式或间歇式处理模式。\n[0047] 本方法操作工艺简单，不需配备传统生化法中的曝气设备，无能耗，焦化废水处理效果好、清洁无副产物，不会带来环境污染。\n[0048] 本方法废水处理消耗成本低、投资低，可将废水中有机物及无机物中的化学能转化为电能，具有一定的经济效益，为今后的新能源开发提供了新思路。\n附图说明\n[0049] 图1是本发明微生物燃料电池原理结构示意图。\n[0050] 图2是本发明驯化菌种装置及焦化废水燃料电池装置结构示意图。\n[0051] 图3是本发明中酚、氨氮、硫化物、氰化物优势菌驯化过程中输出电压随时间变化关系。\n[0052] 图4联合焦化产电菌驯化过程中输出电压随时间变化关系。\n[0053] 图5是本发明电池稳定运行时焦化废水燃料电池输出功率密度及电流密度变化关系。\n[0054] 图6是本发明稳定运行的电池处理焦化废水5天前后红外吸收光谱对比图。\n[0055] 图7是本发明电池稳定运行三个月的碳毡电极表面扫描电镜图。\n[0056] 图8是本发明电池稳定运行三个月联合焦化产电菌16sRNA门水平比例图。\n[0057] 图9是本发明电池稳定运行三个月联合焦化产电菌16sRNA纲水平比例图。\n[0058] 图10是本发明电池稳定运行三个月联合焦化产电菌16sRNA属水平比例图。\n具体实施方式\n[0059] 下面对本发明的具体技术方案作进一步详细说明。\n[0060] 1、这是一种以驯化成熟的焦化活性细菌作为生物催化剂，利用微生物燃料电池技术降解焦化废水中有毒且难降解的污染物的方法。运用双室体系，阳极液为焦化废水，阴极液为铁氰化钾溶液。\n[0061] 2、阳极共三组碳毡材料，所述阴极共三组，是20％载铂碳布、载镍碳毡和石墨电刷其中的一种。\n[0062] 3、在MFC阳极液(pH＝7)基本组成基础上，按照浓度梯度1g/L、0.5g/L、0.25g/L和\n0g/L逐渐减小葡萄糖浓度，同时梯度增加苯酚、氯化铵、硫化钾、氰化钠浓度，至最后为纯毒性物质，再逐渐增加各毒性物质浓度。采用批式运行模式。\n[0063] 4、将酚优势菌、氨氮优势菌、硫化物优势菌、氰化物优势菌混合活化培养，再接种到阳极室中，阳极液基本组成中添加四种毒性物质苯酚0.6g/L、氯化铵0.75g/L、硫化钾\n0.55/L、氰化钠0.078g/L，最后电化学驯化培养降解焦化废水多种污染物的联合产电菌。采用批式运行模式。\n[0064] 5、采用培养好的联合产电菌处理焦化废水。焦化废水主要毒性物质：硫化物\n141.6mg/L、挥发酚225.9mg/L、氨氮210mg/L、氰化物15.7mg/L及COD1800mg/L。\n[0065] 下面通过具体实施例对本发明的具体实施方式作出进一步的详细说明。\n[0066] 实施例1\n[0067] 一种以焦化活性菌作为生物催化剂利用微生物燃料电池降解焦化废水同步产电的方法，其所述方法是按下面步骤进行的。\n[0068] 1、MFC苯酚和葡萄糖共基质体系电化学驯化：活性污泥取自某焦化厂废水处理车间好氧池和厌氧池，搭建双室微生物燃料电池装置，阳极室中采用苯酚和葡萄糖共基质体系，阴极室为铁氰化钾溶液，阴极为20％载铂碳布，保持35℃恒温条件，外接1000Ω恒外阻，定时测量外电压。电池采用间歇运行模式，当输出电压小于0.1V时，更换阳极液及阴极液。\n起初设置苯酚浓度为0.2g/L,葡萄糖浓度为1g/L，持续运行两个周期；保持苯酚的量不变，逐渐减少葡萄糖浓度，分别取葡萄糖的浓度为1g/L、0.5g/L、0.25g/L和0g/L；接着连续四次增加单一苯酚基质浓度分别为0.3g/L，0.4g/L，0.5g/L，0.6g/L；最后在0.6g/L苯酚浓度下重复驯化至输出电压稳定，标志着生物膜成熟。最终驯化培养出降解苯酚的优势产电菌群。\n在MFC启动过程中，碳毡阳极上的产电功能菌随电池不断运行而逐渐适应电化学环境及基质环境，适应厌氧电场环境的苯酚优势菌优于其它种群得到繁殖生长，在阳极表面逐渐吸附、富集进而驯化形成具有电化学活性的生物膜，所以电池的启动过程其实是生物膜的形成过程,同时也是阳极降酚优势菌的筛选与富集过程。\n[0069] 2、MFC的氯化铵和葡萄糖共基质体系驯化步骤与1所述相同，只是所用基质及其浓度不同。起初氯化铵浓度为0.075g/L,葡萄糖浓度为1g/L，持续运行两个周期；保持氯化铵的量不变，逐渐减少葡萄糖的用量，分别取葡萄糖的浓度为1g/L、0.5g/L、0.25g/L和0g/L，接着连续五次增加单一氯化铵基质浓度分别为0.15g/L，0.3g/L，0.45g/L，0.6g/L，0.75g/L；最后在0.75g/L氯化铵浓度下重复驯化至输出电压稳定。最终驯化培养出降解氨氮的优势产电菌。\n[0070] 3、MFC的硫化钾和葡萄糖共基质体系驯化步骤与1所述相同，只是所用基质及其浓度不同。起初硫化钾为0.05/L,葡萄糖为1g/L，葡萄糖递变的浓度为1g/L、0.5g/L、0.25g/L和0g/L；接着连续五次增加单一硫化钾基质浓度分别为0.15g/L，0.25g/L，0.35g/L，0.45g/L，0.55g/L；最后在0.55g/L硫化钾浓度下重复驯化至输出电压稳定。最终驯化培养出降解硫化物的优势产电菌。\n[0071] 4、MFC的氰化钠和葡萄糖共基质体系驯化步骤与1所述相同，只是所用基质及其浓度不同。起初氰化钠浓度为0.008g/L,葡萄糖浓度为1g/L，葡萄糖递变的浓度为1g/L、0.5g/L、0.25g/L和0g/L；接着连续五次增加单一氰化钠基质浓度分别为0.022g/L，0.036g/L，\n0.05g/L，0.064g/L，0.078g/L；最后在0.078g/L氰化钠浓度下重复驯化至输出电压稳定。最终驯化培养出降解氰化物的优势产电菌。\n[0072] 5、利用葡萄糖--毒性物质共基质体系分别驯化培养出焦化废水中四种典型污染物优势菌：酚优势菌、氨氮优势菌、硫化物优势菌、氰化物优势菌；再将其混合，先在焦化细菌营养液中活化培养，再在含有苯酚0.6g/L、氯化铵0.75g/L、硫化钾0.55g/L、氰化钠\n0.078g/L的阳极液中电化学驯化培养，最后获得同时降解酚、氨氮、硫化物、氰化物的联合焦化产电菌。\n[0073] 6、利用联合焦化产电菌连续降解实际焦化废水，并定时取样，检测废水各组分指标。\n[0074] 7、在上述实施方案中焦化废水入口处：COD1800mg/L、硫化物141.6mg/L、挥发酚\n225.9mg/L、氨氮210mg/L、氰化物15.7mg/L，经过5天降解后，出口处：COD 105.6mg/L，硫化物0.64mg/L，酚0.17mg/L，氨氮3.4mg/L，氰化物1.5mg/L，最大输出功率密度630mW/m2。COD去除率94.1％，酚去除率99.9％，氨氮去除率98.4％，硫化物去除率99.5％，氰化物去除率\n90.4％，库伦效率70％。\n[0075] 库伦效率测定\n[0076] 库伦效率为：\n[0077] 式(1)中，Ui，ti时刻输出电压；R，外电阻；F，法拉第常数，96485C/mol；b，1molCOD对应的电子数，4e-mol/mol；Δc，COD去除浓度；V，基质体积；M，氧分子量，32g/mol。\n[0078] 实施例2\n[0079] 本实施方式与实施例1不同的是采用载镍碳毡为阴极，其他步骤与实施例1相同。\n本实施例中库伦效率为62.1％，焦化废水COD去除率为63.5％，最大输出功率密度为509mW/m2。\n[0080] 实施例3\n[0081] 本实施方式与实施例1不同的是采用石墨电刷为阴极，其他步骤与实施例1相同。\n2\n本实施例中库伦效率为49.6％，焦化废水COD去除率为52.6％，最大输出611mW/m。\n[0082] 附图3为酚优势菌、氨氮优势菌、硫化物优势菌、氰化物优势菌驯化过程中输出电压随驯化时间的关系图。当输出电压恒定时表示生物膜成熟，菌种驯化完成，其中酚优势菌驯化时间为705h，氨氮优势菌驯化时间为796h，硫化物优势菌驯化时间为807h，氰化物优势菌驯化时间为729h。\n[0083] 附图4联合焦化产电菌驯化过程中输出电压随时间变化关系。当输出电压恒定时表示生物膜成熟，菌种驯化完成。焦化产电菌驯化时间为620h。\n[0084] 附图5为焦化废水燃料电池输出功率密度、输出电压与输出电流密度关系图，最高输出功率密度为630mW/m2。\n[0085] 附图6为焦化废水处理5天前后红外吸收光谱对比图。同处理前相比，有些官能团的特征吸收峰发生明显的变化。其中处理前3455cm-1处和处理后3449cm-1处出现的宽频中强度吸收谱带由氢键的缔合态伸缩振动而引起，其中包括有机物中的羟基及有机物中的氢键缔合。处理后，1721cm-1处、1635cm-1处吸收峰为C＝O的伸缩振动；825cm-1处、862cm-1处为苯环上C-H的弯曲振动；1124cm-1处、1074cm-1处为两种醚中C-O-C的伸缩振动。处理前，\n1383cm-1处为酚的面内变形振动。处理后，1383cm-1处、1434cm-1处为-CH2-CH3的吸收峰。焦化废水MFC在产电的过程中，有的物质被降解，同时又生成了新的中间产物。\n[0086] 附图7为接种焦化废水运行三个月的碳毡电极表面扫描电镜图片，阳极碳毡上产电混合菌群细菌密度很大，有杆菌、球菌及棉絮状物，其中以球菌为主，细菌之间有丝状线相连。\n[0087] 附图8、9、10分别为活性焦化菌16sRNA，运用16sRNA门、纲、属水平比例图。在门水平上，其中变形菌门占56.23％，厚壁菌门占21.02％和拟杆菌门占10.98％；微生物种群共分为21个纲，其中梭状芽孢杆菌占20.82％，变形菌纲占54.63％，还有甲烷杆菌纲，异常球杆菌纲等占有比例小于0.1％。在属水平上，地杆菌属约占10.32％，另外热单孢菌属占\n8.96％，，厌氧醋菌属占4.23％，固氮弧菌属占4.02％。\n[0088] 表1\n[0089]\n[0090] 上表1是连续处理7天前后焦化废水进出水质指标。