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专利名称 | 一种耐磨热塑性弹性体及其制备方法 |
申请号 | CN201010166515.0 | 申请日期 | 2010-05-07 |
法律状态 | 暂无 | 申报国家 | 中国 |
公开/公告日 | 2010-09-29 | 公开/公告号 | CN101845195A |
优先权 | 暂无 | 优先权号 | 暂无 |
主分类号 | C08K13/06 | IPC分类号 | C;0;8;K;1;3;/;0;6查看分类表>
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申请人 | 浙江俊尔新材料有限公司;上海俊尔新材料有限公司 | 申请人地址 | 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号
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权利人 | 上海俊尔新材料有限公司,中广核俊尔新材料有限公司 | 当前权利人 | 上海俊尔新材料有限公司,中广核俊尔新材料有限公司 |
发明人 | 安孝善;黄志杰;廖时勇;郑京连 |
代理机构 | 杭州天勤知识产权代理有限公司 | 代理人 | 胡红娟 |
摘要
本发明公开了一种耐磨热塑性弹性体,包括如下重量百分比的原料:基体树脂10%~80%、母料10%~60%、填充油0~42%、热塑性树脂0~20%、矿物填充剂0~30%、偶联剂0~1.5%、加工助剂0.1%~2%和稳定剂0.1%~2%。本发明还公开了该耐磨热塑性弹性体的制备方法。本发明采用SBS、SEBS等作为基体树脂,通过对掺混配方和工艺的改进解决了SBC类热塑性弹性体耐磨性较差的问题,所制备的热塑性弹性体耐磨性良好,与耐磨性好的TPU产品相比,价格低廉。整个材料改性生产过程中不涉及化学溶剂的使用,对环境影响小,无卤环保,且该热塑性弹性体的边角料可重复使用。
1.一种耐磨热塑性弹性体,包括如下重量百分比的原料:
其中,所述的母料由如下重量百分比的原料制成:
所述的基体树脂选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或两种;
所述的载体树脂选自热塑性聚氨酯、三元乙丙橡胶、热塑性硫化橡胶、热塑性聚酯弹性体中的一种或至少两种;
所述的耐磨剂选自聚氨酯、硅酮粉、硅酮母粒、黏均相对分子量在150万以上且重均相对分子量在300万以上的线型聚乙烯中的一种或至少两种;
所述的加工助剂选自脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪酸酰胺、聚硅酮、聚乙烯蜡中的一种或至少两种;
所述的无机纳米粒子选自纳米活性白碳黑、纳米有机化蒙脱土中的一种或两种。
2.如权利要求1所述的耐磨热塑性弹性体,其特征在于:所述的相容剂选自氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物-马来酸酐接枝物、三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物、聚烯烃弹性体-马来酸酐接枝物、乙烯-乙酸乙烯酯接枝共聚物、丙烯酸酯共聚物中的一种或至少两种。
3.如权利要求1所述的耐磨热塑性弹性体,其特征在于:所述的填充油选自闪点大于
200℃的饱和直链烷烃油、闪点大于200℃的环烷烃油中的一种或两种。
4.如权利要求1所述的耐磨热塑性弹性体,其特征在于:所述的热塑性树脂选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯中的一种或至少两种。
5.如权利要求1所述的耐磨热塑性弹性体,其特征在于:所述的矿物填充剂选自滑石粉、碳酸钙、高岭土、云母粉、硅灰石中的一种或至少两种。
6.如权利要求1所述的耐磨热塑性弹性体,其特征在于:所述的偶联剂选自钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂中的一种或至少两种。
7.如权利要求1所述的耐磨热塑性弹性体,其特征在于:所述的稳定剂选自含二苯甲酮官能团化合物光稳定剂、受阻酚稳定剂、亚磷酸酯稳定剂、受阻胺光稳定剂中的一种或至少两种。
8.如权利要求1~7任一项所述的耐磨热塑性弹性体的制备方法,包括步骤:
(1)将载体树脂、相容剂、耐磨剂、无机纳米粒子混合均匀后送入转速为300转/分钟~
400转/分钟的双螺杆挤出机中挤出造粒,得到母料;
(2)将基体树脂与填充油充分混合均匀,待填充油被树脂完全吸干后加入矿物填充剂,在搅拌过程中加入偶联剂处理,然后加入加工助剂、稳定剂、母料及热塑性树脂,混合均匀后送入转速为300转/分钟~400转/分钟的双螺杆挤出机中挤出造粒,制得耐磨热塑性弹性体;
其中,各段螺杆温度为160℃~220℃。
一种耐磨热塑性弹性体及其制备方法\n技术领域.\n[0001] 本发明涉及高分子材料领域,特别涉及一种耐磨热塑性弹性体及其制备方法。\n背景技术\n[0002] 热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomer,简称TPE)亦称热塑性橡胶(Thermoplastic Rubber,简称TPR),是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性,常温下表现为橡胶高弹态、高温下又能塑化成型的高分子材料。热塑性弹性体具有多种可能的结构,最根本的一条是需要有至少两个互相分散的聚合物相,在正常使用温度下,一相为流体(其玻璃化转变温度Tg低于正常使用温度),另一相为固体(其Tg高于正常使用温度),并且两相之间存在相互作用。这种结构赋予它类似于橡胶的力学性能与使用性能,以及热塑性塑料的加工性能,因而可在塑料和橡胶之间架起一座桥梁。就加工而言,它是一种塑料;就性质而言,它又是一种橡胶。\n[0003] 目前 国 内 将 其中 的 苯 乙烯 -丁二 烯- 苯乙 烯 类 弹性 体 统 称为SBS(styrene-butadiene-styrene block copolymer),即热塑性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,习惯称为热塑性丁苯橡胶。而SBS在催化剂存在下适度定向加氢则使聚丁二烯链段氢化成聚乙烯(E)和聚丁烯(B)链段,得到氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。这两者都属于苯乙烯类热塑性弹性体(SBC类弹性体)的范畴。\n[0004] SBC类弹性体与传统热固性橡胶相比,具有可反复回收利用,符合无毒、环保等消费理念,制品加工成型方便,制品外形、尺寸等易准确控制,强度高,运用性强的优点。因此,在汽车、建筑、医疗器械、包装、家用电器和消费品等领域,可注塑成型的热塑性弹性体正逐步取代传统的橡胶,而获得广泛的应用。\n[0005] 但同时因为SBC类弹性体耐磨性不够,久形变大,耐热和耐油性能差等原因只能部分取代热固性橡胶,严重制约了SBC类弹性体的进一步发展与应用。因此,如果能发明一种耐磨的SBC类热塑性弹性体将大大拓展其应用领域。\n[0006] 申请号为01126902.2的中国专利中公开了一种耐磨热塑性弹性体材料组合物,它包括以下组分和含量(重量份):弹性体500-1000,热塑性塑料50-500,抗氧剂1-10,光稳剂1-10,耐磨剂A 20-80,耐磨剂B 10-60,交联剂0-10和其他助剂0-30。其以乙烯-辛烯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯醋酸乙烯酯弹性体为基体树脂,通过对聚四氟乙烯(PTFE)及硅酮的合理复配制成了一种具有优异耐磨性能的TPE材料。\n[0007] 目前,还没有针对提高SBC类热塑性弹性体耐磨性能的研究报道。\n发明内容\n[0008] 本发明提供了一种耐磨性好、无毒环保的耐磨热塑性弹性体。\n[0009] 一种耐磨热塑性弹性体,包括如下重量百分比的原料:\n[0010] 基体树脂 10%~80%\n[0011] 填充油 0~42%\n[0012] 母料 10%~60%\n[0013] 热塑性树脂 0~20%\n[0014] 矿物填充剂 0~30%\n[0015] 偶联剂 0~1.5%\n[0016] 加工助剂 0.1%~2%\n[0017] 稳定剂 0.1%~2%;\n[0018] 其中,所述的母料由如下重量百分比的原料制成:\n[0019] 载体树脂 50%~80%\n[0020] 相容剂 0~30%\n[0021] 耐磨剂 5%~20%\n[0022] 无机纳米粒子 4%~25%。\n[0023] 作为优选:\n[0024] 所述的基体树脂选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)中的一种或两种。例如,可选用科腾(KRATON):D-1102、D-1153;韩国LG化学:SBS LG-501、LG-411;台橡(TAIPOL):SBS 4202、SEBS6151;巴陵石化:SBS YH-788、YH-792、SEBS YH-503等牌号的市售产品中的一种或多种。\n[0025] 所述的载体树脂选自热塑性聚氨酯(TPU)、三元乙丙橡胶(EPDM)、热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)中的一种或至少两种。\n[0026] 所述的相容剂选自氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物-马来酸酐接枝物(SEBS-g-MAH)、三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物(EPDM-g-MAH)、聚烯烃弹性体-马来酸酐接枝物(POE-g-MAH)、乙烯-乙酸乙烯酯接枝共聚物(EVA-g-MAH)、丙烯酸酯类共聚物中的至少一种。例如,可选用上海日之升:9801;美国科腾公司:FG1901;杜邦公司:EMA(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)1125、1330,EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)2112等牌号的市售产品中的一种或多种。\n[0027] 所述的耐磨剂选自所述的耐磨剂选自聚氨酯(PU)类耐磨剂、硅酮粉、硅酮母粒、超高分子量聚乙烯(超高分子量聚乙烯是指黏均相对分子量在150万以上、重均相对分子量在300万以上的线型聚乙烯)中的一种或至少两种。均可直接采用市售产品,例如,可选用东莞市菲亚特静电科技的FYTE-68;美国道康宁的MB50-001(牌号)等市售产品。\n[0028] 所述的无机纳米粒子选自纳米活性白碳黑、纳米有机化蒙脱土中的一种或两种。\n例如,可选用浙江丰宏公司的DK4(牌号)等市售产品。\n[0029] 所述的热塑性树脂选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯中的一种或至少两种。\n[0030] 所述的填充油选自闪点大于200℃的饱和直链烷烃油、闪点大于200℃的环烷烃油中的一种或两种。例如,可选用美国太阳石(SUNPAR):150,韩国双龙:150SN,日本出光(Idemitsu):PW-90,克拉玛依:KN4020,32#油等市售产品中的一种或多种。\n[0031] 所述的矿物填充剂选自滑石粉、碳酸钙、高岭土、云母粉、硅灰石中的一种或至少两种。例如,可选用国内生产厂家如:桂林天城、江苏立达、大连亚泰等多家公司的产品。\n[0032] 所述的偶联剂作为基体树脂和无机矿物填充剂的相容剂,可选用钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂中的一种或至少两种。例如,可选用南京曙光化工集团有限公司的NDZ-101、NDZ-201、KH-550、KH-570,美国Kenrich石油化学公司的KR-TTS、KR-238等市售产品中的一种或多种。\n[0033] 所述的加工助剂选自脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪酸酰胺、聚乙烯蜡、聚硅酮类物质中的一种或至少两种。例如,可选用硬酯酸、硬酯酸钙、硬酯酸锌、硅酮粉、硅酮母粒、芥酸酰胺等市售产品中的至少一种。\n[0034] 所述的稳定剂选自含二苯甲酮官能团化合物稳定剂(即二苯甲酮类稳定剂)、受阻酚类稳定剂、亚磷酸酯类稳定剂、受阻胺类稳定剂中的一种或至少两种。例如,可选用UV-531、1010、168、1076、1024等(汽巴精化公司产品)牌号市售产品中的至少一种。\n[0035] 本发明还提供了一种耐磨热塑性弹性体的制备方法,具有操作简单、适于工业化生产的优点。\n[0036] 所述的耐磨热塑性弹性体的制备方法,包括步骤:\n[0037] (1)将载体树脂、相容剂、耐磨剂和无机纳米粒子混合均匀后送入转速为300转/分钟~400转/分钟的双螺杆挤出机中挤出造粒,得到母料;\n[0038] (2)将基体树脂与填充油充分混合均匀、待填充油被树脂完全吸干后加入矿物填充剂,在搅拌过程中加入偶联剂处理,然后加入加工助剂、稳定剂、母料及热塑性树脂,混合均匀后送入转速为300转/分钟~400转/分钟的双螺杆挤出机中挤出造粒,制得耐磨热塑性弹性体;\n[0039] 其中,双螺杆挤出机中各段螺杆温度为160℃~220℃,各段螺杆的温度可以相同也可以不同。\n[0040] 所述的双螺杆挤出机可选用本领域常用的设备。\n[0041] 本发明有益效果体现在:\n[0042] 本发明采用SBS、SEBS等SBC类热塑性弹性体作为基体树脂,以聚氨酯(PU)类耐磨粉、超高分子量聚乙烯、硅酮等为耐磨剂,并复合有机蒙脱土等纳米粒子,通过对掺混配方的改进解决了SBC类热塑性弹性体耐磨性差的问题。\n[0043] 本发明通过母料法等制备方法,进一步确保纳米粒子及超高分子量聚乙烯等的分散效果,优化产品性能,进一步解决了SBC类热塑性弹性体耐磨性差的问题,得到一种耐磨的热塑性弹性体材料。\n[0044] 本发明所制备的热塑性弹性体耐磨性良好,与耐磨性好的TPU产品相比,价格低廉,且整个材料改性生产过程中不涉及化学溶剂的使用,对环境影响小,无卤环保,同时热塑性弹性体的边角料还可重复使用。\n[0045] 本发明耐磨热塑性弹性体能够取代传统橡胶,更加广泛的应用在工业脚轮、高档鞋底及运动皮带等相关产品。\n具体实施方式\n[0046] 实施例1\n[0047] 将200重量份TPU载体树脂(烟台万华)、20重量份FG1901(成分SEBS-g-MAH,美国科腾公司)、20重量份耐磨剂FYTE-68(成分PU)、10重量份硅酮母粒(美国道康宁)及\n20重量份纳米有机化蒙脱土DK4(浙江丰虹)于高搅锅中预混3分钟,混合均匀后送入转速为300转/分钟的双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在160℃,经过双螺杆剪切、混炼,由机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥后得到270重量份母料,待用。\n[0048] 按如下重量份数将SEBS与填充油充分混合均匀,待填充油被树脂完全吸干后加入矿物填充剂,在搅拌过程中加入偶联剂处理,后续加入加工助剂、稳定剂及母料在混料机中混合均匀,混匀后的物料由喂料器送入双螺杆挤出机中剪切、混炼,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在180℃,喂料频率20赫兹,主机转速300转/分钟。经机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥和包装,制得耐磨热塑性弹性体成品。\n[0049] SEBS(台橡)6151: 100份\n[0050] 石蜡油150SN: 100份\n[0051] 母料: 200份\n[0052] 滑石粉: 25份\n[0053] 硅烷偶联剂KH550(南京曙光化工\n[0054] 集团有限公司) 0.5份\n[0055] 芥酸酰胺(加工助剂,汽巴精化公司) : 3份\n[0056] 抗氧剂1010(A.O.1010,受阻酚类稳定剂):1份\n[0057] 抗氧剂168(A.O.168,亚磷酸酯类稳定剂):1份\n[0058] UV531(二苯甲酮类稳定剂): 1份。\n[0059] 对上述制得的热塑性弹性体进行性能测试,结果如下表:\n[0060] \n 性能 单位 测试方法 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 78\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 13.6\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 133\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 12.5\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 464.5\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 43.8\n 比重 - ASTM D-792 1.051\n[0061] 结合以上数据可知:通过以上工艺与组分复合,所得材料的耐磨性良好。同时,也保持了弹性体具有良好的弹性。\n[0062] 实施例2\n[0063] 除了采用以下重量份的原料,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在200℃之外,母料、耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,制得耐磨热塑性弹性体。\n[0064] SEBS(巴陵石化)YH 503:100份\n[0065] 石蜡油150SN: 100份\n[0066] 母料: 200份\n[0067] 芥酸酰胺: 3份\n[0068] A.O.1010: 1份\n[0069] A.O.168: 1份\n[0070] UV531: 1份。\n[0071] 实施例3\n[0072] 除了采用以下重量份的原料之外,母料、耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,制得耐磨热塑性弹性体。\n[0073] SEBS(台橡)6151: 100份\n[0074] 石蜡油PW-90: 100份\n[0075] 母料: 200份\n[0076] 芥酸酰胺: 3份\n[0077] A.O.1010: 1份\n[0078] A.O.168: 1份\n[0079] UV531: 1份。\n[0080] 对实施例2与实施例3制得的样品进行性能测试,结果如下表:\n[0081] \n 实施例2 实施例3\n 性能 单位 测试方法\n 测试值 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 80 82\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 16.3 11.3\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 165 124\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 10.2 14.2\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 503.2 443.2\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 40.8 45.6\n 比重 - ASTM D-792 1.049 1.053\n[0082] 实施例4\n[0083] 除了采用以下重量份的原料之外,母料、耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,制得耐磨热塑性弹性体。\n[0084] SEBS(台橡)6151: 100份\n[0085] 石蜡油150SN: 100份\n[0086] 母料: 150份\n[0087] 芥酸酰胺: 2.5份\n[0088] A.O.1010: 0.7份\n[0089] A.O.168: 0.7份\n[0090] UV531: 0.7份。\n[0091] 实施例5\n[0092] 除了采用以下重量份的原料之外,母料、耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,其中聚丙烯与母料一起加入混料机,制得耐磨热塑性弹性体。\n[0093] SEBS(台橡)6151: 100份\n[0094] 石蜡油150SN: 100份\n[0095] 母料: 150份\n[0096] 聚丙烯: 15份\n[0097] 芥酸酰胺: 3份\n[0098] A.O.1010: 1份\n[0099] A.O.168: 1份\n[0100] UV531: 1份。\n[0101] 对实施例4与实施例5制得的样品进行性能测试,结果如下表:\n[0102] \n 实施例4 实施例5\n 性能 单位 测试方法\n 测试值 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 73 84\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 10.3 12.3\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 224 213\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 8.9 9.6\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 463.2 482.4\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 36.6 35.6\n 比重 - ASTM D-792 1.043 1.037\n[0103] 实施例6\n[0104] 除了采用以下重量份的原料之外,母料、耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,制得耐磨热塑性弹性体。\n[0105] SBS(巴陵石化)YH 792: 100份\n[0106] 石蜡油150SN: 50份\n[0107] 母料: 150份\n[0108] 芥酸酰胺: 3份\n[0109] A.O.1010: 1份\n[0110] A.O.168: 1份\n[0111] UV531: 1份。\n[0112] 实施例7\n[0113] 除了采用以下重量份的原料,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在180℃之外,母料、耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,制得耐磨热塑性弹性体。\n[0114] SBS(巴陵石化)YH 792 100份\n[0115] SEBS(台橡)6151 50份\n[0116] 石蜡油150SN: 150份\n[0117] 母料: 250份\n[0118] 芥酸酰胺: 3份\n[0119] A.O.1010: 1份\n[0120] A.O.168: 1份\n[0121] UV531: 1份。\n[0122] 对实施例6与实施例7制得的样品进行性能测试,结果如下表:\n[0123] \n 实施例6 实施例7\n 性能 单位 测试方法\n 测试值 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 81 80\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 19.3 16.6\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 264 203\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 7.5 9.8\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 560.9 502.4\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 37.4 42.1\n 比重 - ASTM D-792 1.056 1.053\n[0124] 实施例8\n[0125] 将200重量份EPDM载体树脂(美国陶氏)、40重量份黏均相对分子量在150万以上且重均相对分子量在300万以上的线型聚乙烯(镇江宝利玛)、40重量份纳米有机化蒙脱土DK4(浙江丰虹)及40重量份纳米活性白碳黑(山东亿豪)于高搅锅中预混5分钟,混合均匀后送入转速为400转/分钟的双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在\n220℃,经过双螺杆剪切、混炼,由机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥后得到320重量份母料,待用。\n[0126] 按如下重量份数将SEBS与填充油32#白油(新疆克拉玛依,白油(即闪点大于\n200℃的饱和直链烷烃油))充分混合均匀,待填充油被树脂完全吸干后加入矿物填充剂,在搅拌过程中加入偶联剂处理,后续加入加工助剂、稳定剂、母料及热塑性树脂在混料机中混合均匀,混匀后的物料由喂料器送入双螺杆挤出机中剪切、混炼,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在200℃,喂料频率20赫兹,主机转速400转/分钟。经机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥和包装,制得耐磨热塑性弹性体成品。\n[0127] SEBS(台橡)6151: 40份\n[0128] 32#白油: 120份\n[0129] 母料: 80份\n[0130] 聚乙烯(伊朗石化):20份\n[0131] 碳酸钙(江苏立达):30份\n[0132] 钛酸酯偶联剂NDZ-101(南京曙光化工\n[0133] 集团有限公司): 1份\n[0134] 聚乙烯蜡(加工助剂,临安华阳): 0.5份\n[0135] 抗氧剂1010(A.O.1010,受阻酚类稳定剂):2份\n[0136] 抗氧剂168(A.O.168,亚磷酸酯类稳定剂):1.5份\n[0137] UV531: 1.5份。\n[0138] 对上述制得的热塑性弹性体进行性能测试,结果如下表:\n[0139] \n 性能 单位 测试方法 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 90\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 12.8\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 293\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 8.4\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 386\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 34.2\n 比重 - ASTM D-792 1.124\n[0140] 实施例9\n[0141] 将320重量份TPV载体树脂(山都平)、10重量份硅酮母粒(道康宁)、10重量份黏均相对分子量在150万以上且重均相对分子量在300万以上的线型聚乙烯(镇江宝利玛)及20重量份纳米活性白碳黑(山东亿豪)于高搅锅中预混6分钟,混合均匀后送入转速为350转/分钟的双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在190℃,经过双螺杆剪切、混炼,由机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥后得到360重量份母料,待用。\n[0142] 按如下重量份数将SEBS、SBS与填充油4010(新疆克拉玛依,闪点大于200℃的环烷油)充分混合均匀,待填充油被树脂完全吸干后加入矿物填充剂、在搅拌过程中加入偶联剂处理,后续加入加工助剂、稳定剂、母料及热塑性树脂在混料机中混合均匀,混匀后的物料由喂料器送入双螺杆挤出机中剪切、混炼,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在180℃,喂料频率20赫兹,主机转速350转/分钟。经机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥和包装,制得耐磨热塑性弹性体成品。\n[0143] SEBS(台橡)6151: 56份\n[0144] SBS(英全化学)685: 80份\n[0145] 4010: 56份\n[0146] 母料: 41.2份\n[0147] 聚丙烯:(上海石化) 10份\n[0148] 硅灰石(江西新余): 102份\n[0149] 硅烷偶联剂KH-556(南京曙光) 2份\n[0150] 硬酯酸锌(加工助剂,宇宏化工): 0.4份\n[0151] 抗氧剂1076(A.O.1076,受阻酚类稳定剂):0.2份\n[0152] 抗氧剂168(A.O.168,亚磷酸酯类稳定剂):0.1份\n[0153] UV531: 1.5份。\n[0154] 对上述制得的热塑性弹性体进行性能测试,结果如下表:\n[0155] \n 性能 单位 测试方法 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 85\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 6.2\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 283\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 16.7\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 402\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 53\n 比重 - ASTM D-792 1.213\n[0156] 实施例10\n[0157] 将232重量份TPEE载体树脂(美国杜邦)、120重量份EMA1125(杜邦公司)、32重量份硅酮粉(松亚化工)及16重量份有机化纳米蒙脱土DK4(浙江丰虹)于高搅锅中预混4分钟,混合均匀后送入转速为380转/分钟的双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在220℃,经过双螺杆剪切、混炼,由机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥后得到400重量份母料,待用。\n[0158] 按如下重量份数将SBS与填充油150SN(韩国双龙,闪点大于200℃的饱和直链烷烃油)充分混合均匀,待填充油被树脂完全吸干后加入矿物填充剂、在搅拌过程中加入偶联剂处理,后续加入加工助剂、稳定剂、母料及热塑性树脂在混料机中混合均匀,混匀后的物料由喂料器送入双螺杆挤出机中剪切、混炼,双螺杆挤出机各螺杆温度设定在200℃,喂料频率20赫兹,主机转速400转/分钟。经机头挤出、拉条、风冷、切粒、干燥和包装,制得耐磨热塑性弹性体成品。\n[0159] SBS(岳化)815: 288.8份\n[0160] 150SN: 20份\n[0161] 母料: 40份\n[0162] 聚乙烯(辽宁抚顺): 20份\n[0163] 高岭土(宁海嘉和): 20份\n[0164] 硅烷偶联剂KH-556: 3份\n[0165] 硅酮粉(加工助剂): 4份\n[0166] 抗氧剂1076(A.O.1076,受阻酚类稳定剂):2份\n[0167] 抗氧剂168(A.O.168,亚磷酸酯类稳定剂):1份\n[0168] UV531: 1份。\n[0169] 对上述制得的热塑性弹性体进行性能测试,结果如下表:\n[0170] \n 性能 单位 测试方法 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 83\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 9.3\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 296\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 17.8\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 587\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 38.6\n 比重 - ASTM D-792 1.042\n[0171] 对比例1\n[0172] 除了采用以下重量份的原料之外,耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,制得热塑性弹性体。\n[0173] SEBS(台橡)6151: 100份\n[0174] 石蜡油150SN: 100份\n[0175] 滑石粉: 25份\n[0176] 硅烷偶联剂KH550 0.5份\n[0177] 芥酸酰胺: 3份\n[0178] A.O.1010: 1份\n[0179] A.O.168: 1份\n[0180] UV531: 1份。\n[0181] 对上述制得的热塑性弹性体进行性能测试,结果如下表:\n[0182] \n 性能 单位 测试方法 测试值\n 邵氏硬度 ShoreA ASTM D-2240 25\n 熔融指数(MFI) g/10min ASTM D-1238 1.6\n DIN53516 mm3 ASTM D-412 350\n 拉伸断裂强度 Mpa ASTM D-412 8.6\n 拉伸断裂伸长率 % ASTM D-412 772.7\n 撕裂强度 KN/m ASTM D-1922 8.2\n 比重 - ASTM D-792 0.89\n[0183] 结合以上数据可知:通过以上组分复合所得材料的耐磨性差。\n[0184] 对比例2\n[0185] 除了采用以下重量份的原料之外,耐磨热塑性弹性体的制备同实施例1,其中聚丙烯与母料一起加入混料机,制得热塑性弹性体。\n[0186] SEBS(台橡)6151: 100份\n[0187] 石蜡油150SN: 100份\n[0188] 聚丙烯: 54份\n[0189] 滑石粉: 25份\n[0190] 硅烷偶联剂KH550 0.5份\n[0191] 芥酸酰胺: 3份\n[0192] A.O.1010: 1份\n[0193] A.O.168: 1份\n[0194] UV531: 1份。\n[0195] 对上述制得的热塑性弹性体进行性能测试,结果如下表:\n[0196]
法律信息
- 2022-04-15
未缴年费专利权终止
IPC(主分类): C08K 13/06
专利号: ZL 201010166515.0
申请日: 2010.05.07
授权公告日: 2011.11.02
- 2015-10-07
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
专利权人由浙江俊尔新材料股份有限公司变更为浙江俊尔新材料有限公司
地址由325011 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号变更为325011 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号
专利权人由上海俊尔新材料有限公司变更为上海俊尔新材料有限公司
- 2015-10-07
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
专利权人由浙江俊尔新材料有限公司变更为中广核俊尔新材料有限公司
地址由325011 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号变更为325011 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号
专利权人由上海俊尔新材料有限公司变更为上海俊尔新材料有限公司
- 2012-10-31
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
专利权人由浙江俊尔新材料有限公司变更为浙江俊尔新材料股份有限公司
地址由325011 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号变更为325011 浙江省温州市经济开发区高新园区高一路60号
专利权人由上海俊尔新材料有限公司变更为上海俊尔新材料有限公司
- 2011-11-02
- 2010-11-17
实质审查的生效
IPC(主分类): C08L 53/02
专利申请号: 201010166515.0
申请日: 2010.05.07
- 2010-09-29
引用专利(该专利引用了哪些专利)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 |
1
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2003-11-12
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2003-05-14
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被引用专利(该专利被哪些专利引用)
序号 | 公开(公告)号 | 公开(公告)日 | 申请日 | 专利名称 | 申请人 | 该专利没有被任何外部专利所引用! |